Металлист
В химии металлоборан — это соединение, которое содержит один или несколько атомов металла и один или несколько гидридов бора . Эти соединения концептуально, а часто и синтетически, связаны с боргидридными кластерами путем замены звеньев BH n металлосодержащими фрагментами. Часто эти металлические фрагменты происходят из карбонилов металлов или циклопентадиенильных комплексов . Их структуры часто можно объяснить с помощью теории многогранных скелетных электронных пар . Запас этих соединений велик, а их структуры могут быть весьма сложными. [2] [3]
Примеры
[ редактировать ]
Два простых примера: B 4 H 8 Fe(CO) 3 и B 4 H 8 Co(C 5 H 5 ) . Ядра MB 4 (M = Fe или Co) этих двух соединений принимают структуры, ожидаемые для нидо-5-вершинных кластеров. Соединение железа получается реакцией нонакарбонила дижелеза с пентабораном . B 4 H 8 Fe(CO) 3 и трикарбонил циклобутадиен-железа имеют сходное строение.
Металлакарбораны
[ редактировать ]
Металлокарбораны еще более обширны, чем металлобораны . Эти клетки имеют углеродные вершины, часто CH, в дополнение к вершинам BH и M. [2] Хорошо развитый класс металлокарборанов получают из дикарболлидов , анионов формулы [C 2 B 9 H 11 ] 2- . Эти анионы действуют как лиганды для различных металлов, часто образуя сэндвич-комплексы . [5]
Некоторые металлобораны получаются металлированием нейтральных карборанов . Показательны шести- и семивершинные клетки, приготовленные клозо- из С 2 В 3 Ч 5 . Реакция этого карборана с источниками карбонила железа дает близкие Fe- и Fe2-содержащие продукты в соответствии с этими идеализированными уравнениями: [6]
- C 2 B 3 H 5 + Fe 2 (CO) 9 → C 2 B 3 H 5 Fe(CO) 3 + Fe(CO) 5 + CO
- C 2 B 3 H 5 Fe(CO) 3 + Fe 2 (CO) 9 → C 2 B 3 H 5 (Fe(CO) 3 ) 2 + Fe(CO) 5 + CO
Еще одним примером внедрения в клозо-карборан является синтез желто-оранжевого твердого клозо-1,2,3- СО 3FeC2B4H6 ( : )
- клозо-C 2 B 4 H 8 + Fe 2 (CO) 9 → клозо-(CO) 3 FeC 2 B 4 H 6 + Fe(CO) 5 + CO
Близкородственная реакция включает блокирование анионного нидокарборана. С 2 Б 4 Ч - 7
- close-C 2 B 4 H 8 + NaH → Na(потребность-B 4 H 7 ) + H 2
- Na(нидо-B 4 H 7 ) + CoCl 2 + NaC 5 H 5 → клозо-(C 5 H 5 )CoB 4 H 6 + 2 NaCl + ...
Последняя реакция обрабатывается кислотой и воздухом.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Пелдо, Мелани А.; Битти, Алисия М.; Фельнер, Томас П. (2002). «Пути к соединениям, содержащим связи M-B. Реакция [Cp*FeH2]2 с BH3·THF с образованием богатого водородом арахно-феррапентаборана 1-Cp*FeB 4 H 11 (Cp* = η5-C 5 Me 5 ) ". Металлоорганические соединения . 21 (14): 2821–2823. дои : 10.1021/om020273y .
- ^ Jump up to: а б Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Граймс, Рассел Н. (1982). Взаимодействие металлов с кластерами бора . Спрингер. ISBN 9780306409332 .
- ^ Канг, ХК; Ли, СС; Кноблер, CB; Хоторн, МФ (1991). «Синтез предшественников дикарболлидных лигандов с компенсацией заряда и их использование при получении новых металлакарборанов». Неорганическая химия . 30 (9): 2024–2031. дои : 10.1021/ic00009a015 .
- ^ Сиваев, И.Б.; Брегадзе, В.И. (2000). «Химия бис(дикарболлидов) никеля и железа. Обзор». Журнал металлоорганической химии . 614–615: 27–36. дои : 10.1016/S0022-328X(00)00610-0 .
- ^ Граймс, Р.Н. (1982). «Металлакарбораны и металлобораны». Комплексная металлоорганическая химия . стр. 459–542. дои : 10.1016/B978-008046518-0.00009-X . ISBN 9780080465180 .