Дикарболлид
 Система нумерации кластеров вершин nido-11. | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol ) | |
| Характеристики | |
| С 2 Ч 11 Б 9 − | |
| Молярная масса | 132.40 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
В металлоорганической химии дикарболлид B — анион формулы [ 2 H 9 C 11 ] 2- . Существуют различные изомеры, но наиболее распространенным является 1,2-дикарболлид, полученный из орто-карборана . [1] Эти дианионы действуют как лиганды, связанные с циклопентадиенильным анионом . Известны также замещенные дикарболлиды, такие как [C 2 B 9 H 10 (пиридин)] − (пиридин, связанный с B) и [C 2 R 2 B 9 H 9 ] 2- (R-группы, связанные с углеродом).
Синтез дикарболлидов [ править ]
Дикарболлиды получают путем расщепления оснований 12-вершинных дикарборанов . Эта деградация орто-производной наиболее тщательно изучена. Конверсия проводится в два этапа: первое «деборонирование» и второе депротонирование: [2]
- C 2 B 10 H 12 + NaOEt + 2 EtOH → Na + С 2 Б 9 Ч 12 − + Н 2 + Б(ОЭт) 3
- Уже + С 2 Б 9 Ч 12 − + NaH → Na 2 C 2 B 9 H 11 + H 2
Дианион, полученный из дикарборанов, [C 2 B 9 H 11 ] 2- , являются нидо-кластерами. Существуют три изомера. Чаще всего изучается 7,8-изомер с двумя соседними углеродными центрами по ободу. 7,9- C 2 B 9 H 2− 11 имеет несмежные углеродные центры по ободу. Он возникает в результате деградации мета- С 2 В 10 Ч 12 . 2,9- C 2 B 9 H 2− 11 имеет только один углеродный центр на ободе. Он возникает в результате деградации пара- С 2 В 10 Ч 12 . [3]
Координационные соединения [ править ]
разнообразные комплексы - разновидность металлоборанов Известны - с одним или двумя дикарболлидными лигандами. Примером комплекса 1:1 является [Mn(CO) 3 (η 5 -7,8-С 2 Б 9 Н 11 )] − . [5]
Наиболее изучены комплексы с двумя дикарболлидными лигандами, особенно сэндвич-комплексы . Таким образом, они получаются реакциями метатезиса солей , как показано на примере синтеза аналога ферроцена :
- 2 Na 2 C 2 B 8 H 11 + FeCl 2 → Na 2 [Fe(C 2 B 8 H 11 ) 2 ] + 2 NaCl
Эти бисдикарболлид-дианионы часто легко окисляются. Известны производные Fe(III), Co(III), Ni(III) и Ni(IV). В некоторых случаях окисление вызывает перестройку каркаса C 2 B 9 с образованием комплексов, в которых углеродные центры не соседствуют. [1]
других Прекурсор карборанов
Дипротонирование [C 2 B 9 H 11 ] 2− дает нейтральный карборан C 2 B 9 H 13 . Пиролиз этого нидо-кластера дает клозо-C 2 B 9 H 11 . Хромат-окисление [C 2 B 9 H 12 ] − приводит к деборонированию с образованием C 2 B 7 H 13 . Этот карборан имеет две вершины CH 2 . [6]
Гомогенный катализ [ править ]
Дикарболлидный комплекс моллюска (Cp*)(C 2 B 9 H 11 )ZrCH 3 катализирует полимеризацию алкенов. [7]
Ссылки [ править ]
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Сиваев, И.Б.; Брегадзе, В.И. (2000). «Химия бис(дикарболлидов) никеля и железа. Обзор». Журнал металлоорганической химии . 614–615: 27–36. дои : 10.1016/S0022-328X(00)00610-0 .
- ^ Плешек Ю.; Хержманек, С.; Штибр, Б. (1983). «Додекагидро-7,8-дикарбанидо-ундекаборат калия (1-), k[7,8-c2 b9 h12 ], промежуточные продукты, маточный раствор и безводная соль». Додекагидро-7,8-дикарбанидо-ундекаборат калия ( 1-), k[7,8-C 2 B 9 H 12 ], промежуточные продукты, маточный раствор и безводная соль . Неорганические синтезы. Том. 22. С. 231–234. дои : 10.1002/9780470132531.ch53 . ISBN 978-0-470-13253-1 .
- ^ Фокс, Марк А.; Гоэта, Андрес Э.; Хьюз, Эндрю К.; Джонсон, Эндрю Л. (2002). «Кристаллическая и молекулярная структура нидокарборановых анионов 7,9- и 2,9-C 2 B 9 H 12 − ". Журнал Химического общества, Dalton Transactions (10): 2132. doi : 10.1039/B108937D .
- ^ Канг, ХК; Ли, СС; Кноблер, CB; Хоторн, МФ (1991). «Синтез предшественников дикарболлидных лигандов с компенсацией заряда и их использование при получении новых металлакарборанов». Неорганическая химия . 30 (9): 2024–2031. дои : 10.1021/ic00009a015 .
- ^ Мицухиро Хата; Джейсон А. Каутц; Сю Лянь Лу; Томас Д. МакГрат; Ф. Гордон А. Стоун (2004). «Возвращаясь к [Mn(CO) 3 (η 5 -нидо-7,8-С 2 В 9 Н 11 )] − , дикарболлидный аналог [(η 5 -C 5 H 5 )Mn(CO) 3 ]: Исследования реакционной способности, ведущие к функционализации атома бора». Металлоорганические соединения . 23 : 3590–3602. doi : 10.1021/om049822l .
- ^ Граймс, Р.Н., Карбораны, 3-е изд. , Elsevier, Амстердам и Нью-Йорк (2016), ISBN 978-0-12-801894-1 .
- ^ Кроутер, диджей; Бенцигер, Северная Каролина; Иордания, РФ (1991). «Химия дикарболлидов металлов 4-й группы. Синтез, строение и реакционная способность электрофильных алкильных комплексов (Cp*)(C 2 B 9 H 11 )M(R), M = Hf, Zr». Журнал Американского химического общества . 113 (4): 1455–1457. дои : 10.1021/ja00004a080 .