Масс-хроматограмма
Масс -хроматограмма представляет собой представление данных масс-спектрометрии в виде хроматограммы , где ось X представляет время , а ось Y представляет интенсивность сигнала. [1] Исходные данные содержат массу информации; однако он не представлен графически на масс-хроматограмме в пользу визуализации интенсивности сигнала в зависимости от времени. Наиболее распространенное использование этого представления данных — это когда масс-спектрометрия используется в сочетании с какой-либо формой хроматографии , например, в жидкостной хроматографии-масс-спектрометрии или газовой хроматографии-масс-спектрометрии . В этом случае ось X представляет время удерживания, аналогично любой другой хроматограмме. Ось Y представляет интенсивность сигнала или относительную интенсивность сигнала. Существует множество различных типов показателей, которые может представлять эта интенсивность, в зависимости от того, какая информация извлекается из каждого масс-спектра.
Хроматограмма полного ионного тока (TIC)
[ редактировать ]
Хроматограмма полного ионного тока (TIC) представляет собой суммарную интенсивность по всему диапазону масс, обнаруживаемых в каждой точке анализа. [2] [3] Диапазон обычно составляет несколько сотен единиц массы заряда или более. В сложных образцах хроматограмма TIC часто дает ограниченную информацию, поскольку несколько аналитов элюируются одновременно, скрывая отдельные виды.
Хроматограмма базового пика
[ редактировать ]
Хроматограмма базового пика аналогична хроматограмме TIC, однако она отслеживает только наиболее интенсивный пик в каждом спектре. [4] [3] Это означает, что хроматограмма основного пика представляет интенсивность наиболее интенсивного пика в каждой точке анализа. Хроматограммы базовых пиков часто имеют более чистый вид и, следовательно, более информативны, чем хроматограммы TIC, поскольку фон уменьшается за счет фокусировки на одном аналите в каждой точке.
Хроматограмма экстрагированных ионов (EIC или XIC)
[ редактировать ]
В хроматограмме экстрагированных ионов (EIC или XIC), также называемой хроматограммой реконструированных ионов (RIC), одно или несколько значений m/z, представляющих один или несколько интересующих аналитов, извлекаются («извлекаются») из всего набора данных для хроматографический анализ. [3] Общая интенсивность или базовая пиковая интенсивность в пределах окна допуска по массе вокруг отношения массы к заряду конкретного аналита наносится на график в каждой точке анализа. Размер окна допуска по массе обычно зависит от точности определения массы и разрешения прибора, собирающего данные. Это полезно для повторного изучения данных с целью обнаружения ранее не подозревавшихся аналитов, выделения потенциальных изомеров, выявления подозрительных совместно элюируемых веществ или получения чистых хроматограмм интересующих соединений. Хроматограмма извлеченных ионов создается путем отделения интересующих ионов из файла данных, содержащего полный масс-спектр с течением времени постфактум; это отличается от хроматограмм выбранных ионов, обсуждаемых ниже, в которых данные собираются только для определенных значений m/z. Близкий термин — хроматограмма экстрагированных соединений (ECC).
Хроматограмма мониторинга выбранных ионов (SIM)
[ редактировать ]Хроматограмма мониторинга выбранных ионов (SIM) аналогична EIC/XIC, за исключением того, что масс-спектрометр работает в режиме SIM, так что в анализе обнаруживаются только заранее выбранные значения m/z. [5] Эксперименты SIM можно проводить с использованием приборов масс-спектрометрии (МС) или тандемной масс-спектрометрии (МС/МС). Они чаще встречаются на инструментах MS. Это существенно отличается от упомянутой выше хроматограммы экстрагированных ионов тем, что в эксперименте SIM собираются только данные для интересующих ионов; для хроматограмм экстрагированных ионов (EIC или XIC) данные для всего диапазона масс собираются во время анализа, а затем исследуются на предмет интересующих аналитов после завершения анализа.
Хроматограмма мониторинга выбранных реакций (SRM, MRM)
[ редактировать ]Эксперимент по мониторингу выбранных реакций (SRM) очень похож на эксперимент SIM, за исключением того, что используется тандемная масс-спектрометрия и обнаруживается конкретный ион-продукт определенного родительского иона. [3] Сначала выбирают массу исходного аналита, а остальные ионы отфильтровывают. Затем исходный ион аналита фрагментируется в газовой фазе и отслеживается конкретный фрагментный ион. Этот эксперимент имеет очень высокую специфичность, поскольку хроматограмма SRM представляет только ионы определенной массы, которые фрагментируются таким образом, что образуют очень специфическую массу продукта. Этот тип эксперимента может быть выполнен только с использованием тандемной масс-спектрометрии. Технологический прогресс в области МС/МС привел к разработке MRM, мониторинга множественных реакций, который позволяет одновременно обнаруживать несколько совместно элюируемых аналитов с разными исходными и/или дочерними ионами.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Хайтс, Рональд А.; Биманн, Клаус (июль 1970 г.). «Компьютерная оценка масс-спектров непрерывного сканирования газовых хроматографических стоков». Аналитическая химия . 42 (8): 855–860. дои : 10.1021/ac60290a009 .
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Полный ионный ток ». два : 10.1351/goldbook.T06410
- ^ Jump up to: а б с д Мюррей, Кермит К.; Бойд, Роберт К.; Эберлин, Маркос Н.; Лэнгли, Дж. Джон; Ли, Лян; Наито, Ясухидэ (2013). «Определения терминов, относящихся к масс-спектрометрии (Рекомендации ИЮПАК 2013 г.)» . Чистая и прикладная химия . 85 (7): 1515–1609. doi : 10.1351/PAC-REC-06-04-06 . ISSN 0033-4545 .
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Базовый пик ». два : 10.1351/goldbook.B00608
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Мониторинг выбранных ионов ». дои : 10.1351/goldbook.S05547