Органосиланолы

В кремнийорганической химии органосиланолы представляют собой группу химических соединений, производных кремния . Более конкретно, они представляют собой карбосиланы, полученные с гидроксигруппой ( −OH ) на атоме кремния. ^{[ 1 ]} являются кремниевыми аналогами спиртов . Органосиланолы Силанолы более кислые и более основные, чем их спиртовые аналоги, и поэтому демонстрируют богатый структурный химический состав, характеризующийся сетями водородных связей , которые особенно хорошо изучены для силанетриолов. ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}

Подготовка

Органосиланолы можно получить гидролизом органогалосиланов, например хлортриметилсилана . Их также можно получить окислением органосиланов окислителями (R = органический остаток ):

{\ce {R2SiCl2{}+2HgO->[-80^{\circ }C][toluene]R2Si(OH)2{}+2Hg^{0}}}

или гидролизом в щелочной среде : ^{[ 4 ]}

{\ce {(H3C)3SiCl + H2O -> (H3C)3SiOH + HCl}}

{\ce {R3SiH + H2O -> R3SiOH + H2}}

Гидролиз силиловых эфиров обычно протекает медленно: ^{[ 4 ]}

{\ce {(H5C2)3SiOC2H5 + H2O -> (H5C2)3SiOH + HOC2H5}}

Гидролиз органосиланов является реакцией первого порядка . Скорость гидролиза связи Si-H зависит от типа и количества органических остатков. Таким образом, скорость гидролиза триалкилсиланов значительно медленнее, чем триарилсиланов . Это можно объяснить более сильным увеличением электронной плотности на атоме кремния за счет алкильных групп. Соответственно скорость реакции три -н -алкилсиланов снижается в ряду этильной, пропильной, бутильной групп. Триалкилсиланы с н -алкильными остатками реагируют в 10 раз быстрее, чем аналогичные силаны с разветвленными алкильными остатками. ^{[ 5 ]}

Классификация

В зависимости от характера замещения атома кремния можно провести дальнейшее различие. Органосиланолы классифицируются как:

органосилатриолы, когда три гидроксигруппы и органический остаток связаны с атомом кремния, например метилсилантриол , фенилсилантриол
органосиландиолы, когда две гидроксигруппы и два органических остатка связаны с атомом кремния, например диметилсиландиол, дифенилсиландиол.
органосиланолы, когда одна гидроксигруппа и три органических остатка связаны с атомом кремния, например триметилсиланол , триэтилсиланол или трифенилсиланол.

Ссылки

^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Силанолы ». дои : 10.1351/goldbook.S05664
^ Пол Д. Ликисс (1995), «Синтез и структура органосиланолов», « Достижения в неорганической химии» , том. 42, стр. 147–262, номер документа : 10.1016/S0898-8838(08)60053-7.
^ Рудольф Питшниг, Стефан Спирк (2016), «Химия органосилантриолов», Обзоры координационной химии , том. 323, стр. 87–106, номер документа : 10.1016/j.ccr.2016.03.010.
^ Jump up to: ^а ^б Барри Арклс. «Силаны» (pdf) . Гелест . п. 50 . Проверено 10 декабря 2016 г.
^ Г. Шотт, К. Харцдорф (октябрь 1960 г.), «Силан. I Щелочной сольволиз триорганосиланов», Журнал неорганической и общей химии (на немецком языке), том. 306, № 3–4, стр. 180–190, номер документа : 10.1002/zaac.19603060306.

[Gold_Book-1] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Силанолы ». дои : 10.1351/goldbook.S05664

[AIC_1995_42_147-2] Пол Д. Ликисс (1995), «Синтез и структура органосиланолов», « Достижения в неорганической химии» , том. 42, стр. 147–262, номер документа : 10.1016/S0898-8838(08)60053-7.

[CCR_2016_323_87-3] Рудольф Питшниг, Стефан Спирк (2016), «Химия органосилантриолов», Обзоры координационной химии , том. 323, стр. 87–106, номер документа : 10.1016/j.ccr.2016.03.010.

[Kirk-Othmer-4] Jump up to: ^а ^б Барри Арклс. «Силаны» (pdf) . Гелест . п. 50 . Проверено 10 декабря 2016 г.

[ZAAC_1960_306_180-5] Г. Шотт, К. Харцдорф (октябрь 1960 г.), «Силан. I Щелочной сольволиз триорганосиланов», Журнал неорганической и общей химии (на немецком языке), том. 306, № 3–4, стр. 180–190, номер документа : 10.1002/zaac.19603060306.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]