Металлакарбоновая кислота
Металлакарбоновая кислота представляет собой комплекс металла с лигандом CO 2 H. Эти соединения являются промежуточными продуктами в реакциях с участием оксида углерода и диоксида углерода , эти соединения являются промежуточными продуктами реакции конверсии водяного газа . Металлакарбоновые кислоты также называют гидроксикарбонилами . [1]
Подготовка
[ редактировать ]Металлокарбоновые кислоты образуются главным образом при атаке гидроксидов электрофильных карбонильных комплексов металлов . Показательным синтезом является реакция катионного карбонила железа со стехиометрическим количеством основания: [2]
- [(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO]BF 4 + NaOH → [(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO 2 H + NaBF 4
Применительно к простым карбонилам металлов этот вид превращения иногда называют основной реакцией Хибера . Декарбоксилирование образовавшегося аниона дает анионный гидридный комплекс. Это преобразование иллюстрируется синтезом [HFe(CO) 4 ] − из пентакарбонила железа . [3]
- Fe(CO) 5 + NaOH → NaFe(CO) 4 CO 2 H
- NaFe(CO) 4 CO 2 H → NaHFe(CO) 4 + CO 2
Родственные соединения
[ редактировать ]Металлакарбоновые кислоты существуют в равновесии с карбоксилат-анионами L n MCO 2 − .
Металлакарбоксилатные эфиры (L n MCO 2 R) возникают при присоединении алкоксида к карбонилу металла:
- [L н М-СО] + + ROH → [L n M-CO 2 R] + H +
Металлакарбоновые амиды (L n MC(O)NR 2 ) возникают при присоединении амида к карбонилу металла:
- [L н М-СО] + + 2 РНХ 2 → [L n M-C(O)N(H)R] + РНХ 3 +
производные металлдитиакарбоновых кислот Известны также . Их получают обработкой анионных комплексов сероуглеродом . [4]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Джеймс Р. Свит; Уильям А. Г. Грэм (1982). «Гидридо- и гидроксикарбонильные соединения карбонильной (η-циклопентадиенил)нитрозилрениевой группы». Металлоорганические соединения . 1 (7): 982–986. дои : 10.1021/om00067a016 .
- ^ Коломников, ТВ; Лысяк, Ю (1988). «Металкарбоновые кислоты и их производные». Расс. хим. Преподобный . 57 (5): 406. Бибкод : 1988RuCRv..57..406К . дои : 10.1070/rc1988v057n05abeh003359 . S2CID 250838386 .
- ^ Брюне, Джей-Джей (1990). «Тетракарбонилгидридоферраты, MHFe(CO): универсальные инструменты в органическом синтезе и катализе». хим. Преподобный . 90 (6): 1041–1059. дои : 10.1021/cr00104a006 .
- ^ Домбек, Р. Дуэйн; Анджеличи, Роберт Дж. (1977). «Дикарбонил(η5-циклопентадиенилкситио-карбонил)железо(1+)гексафторфосфат(1-) и дикарбонил(η5-циклопентадиенил)-[(метилтио)тиокарбонил]железо». Неорганические синтезы . 17 :100 и далее. дои : 10.1002/9780470132487.ch29 . ISBN 978-0-470-13248-7 .