Jump to content

Тетракарбонилдигидрид железа

Тетракарбонилдигидрид железа
Имена
Предпочтительное название ИЮПАК
Тетракарбонилдигидридожелезо(II) [ нужна ссылка ]
Другие имена
Тетракарбонилдигидрид железа, тетракарбонилдигидрожелезо
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
ХимическийПаук
Характеристики
FeC
4

2

4
Молярная масса 169.901 g mol −1
Появление Жидкость (при -20 °C)
Температура плавления −70 ° C (−94 ° F; 203 К)
Точка кипения -20 ° C (-4 ° F; 253 К) (разлагается)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Тетракарбонилдигидрид железа представляет собой металлоорганическое соединение формулы H 2 Fe(CO) 4 . Это соединение было первым открытым гидридом переходного металла . Комплекс стабилен при низких температурах, но быстро разлагается при температуре выше –20 °С. [ 1 ]

Подготовка

[ редактировать ]

Тетракарбонилдигидрид железа был впервые получен Хибером и Лейтертом из пентакарбонила железа , который сначала преобразуется в HFe(CO).
4
: [ 2 ] [ 3 ]

Fe(CO) 5 + 2 ОН → HFe(CO)
4
+ ОЗ
3
HFe(CO)
4
+ Ч + → H 2 Fe(CO) 4

Поскольку соединение термически нестабильно и чувствительно к свету, идеальные условия в Мюнхене 1930-х годов требовали зимних ночей. Ранний метод назывался «синтезом полярной ночи».

Согласно рекомендациям Хибера и Лейтерта, соединение можно очистить путем перегонки между ловушками. [ 1 ] [ 4 ]

Структура и свойства

[ редактировать ]

В тетракарбонилгидриде железа группа Fe(CO) 4 имеет C 2v молекулярную симметрию с промежуточной геометрией между октаэдрической и тетраэдрической . Гидридные лиганды, если рассматривать их как октаэдрический комплекс, являются цис-цисами . Если рассматривать тетраэдрический комплекс Fe(CO) 4 , гидриды занимают соседние грани тетраэдра. [ 5 ] Хотя структура тетракарбонилижелеза с атомами водорода, связанными в один лиганд H 2 , была предложена в качестве промежуточного продукта в некоторых реакциях перегруппировки, [ 6 ] стабильное состояние соединения имеет два атома как независимые лиганды. [ 7 ]

Тетракарбонилдигидрид железа претерпевает быстрые замены лигандов фосфорными лигандами:

H 2 Fe(CO) 4 + PPh 3 → H 2 Fe(CO) 3 PPh 3

Предполагается, что механизм замещения приводит к временному образованию 16e формильный промежуточный продукт. [ 8 ]

H 2 Fe(CO) 4 имеет p K 1 6,8 и p K 2 15. [ 9 ] Моноанион [HFe(CO) 4 ] имеет более обширную химическую реакцию, поскольку он более стабилен, чем дигидрид. [ 10 ] [ 11 ] Моноанион является промежуточным продуктом в гомогенной реакции конверсии вода-газ, катализируемой железом и карбонилом (WGSR). Медленным этапом в WGSR является перенос протона от воды к аниону гидрида железа. [ 12 ]

HFe(CO)
4
+ H 2 O → H 2 Fe(CO) 4 + OH

См. также

[ редактировать ]

Дальнейшее чтение

[ редактировать ]
  • Цай, Ж.-К.; Хан, Массачусетс; Николай, К.М. (1991). «Восстановление координированного диоксида углерода гидридами переходных металлов». Металлоорганические соединения . 10 :29–30. дои : 10.1021/om00047a016 .
  • Фармери, К.; Килнер, М. (1970). «Реакции замещения дигидридотетракарбонила железа». Журнал Химического общества A : 634. doi : 10.1039/J19700000634 .
  1. ^ Jump up to: а б Бланшар, Артур А.; Коулман, Джордж В. (1946). Тетракарбонилдигидрид железа . Неорганические синтезы. Том. 2. С. 243–244. дои : 10.1002/9780470132333.ch77 . ISBN  9780470132333 .
  2. ^ Хибер, В.; Лейтерт, Ф. (1931). «На пути к познанию координационно связанного оксида углерода: образование карбонильного водорода железа». естественные науки . 19 (17): 360. Бибкод : 1931NW.....19..360H . дои : 10.1007/BF01522286 . S2CID   791569 .
  3. ^ Риттмайер, П.; Вительманн, У. (2006). «Гидриды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a13_199 . ISBN  978-3527306732 .
  4. ^ Ванча, Л.; Грэм, WAG (1977). «Стереохимически нежесткие шестикоординированные карбонильные комплексы металлов». Дж. Органомет. хим. 134 (2): 219. doi : 10.1016/S0022-328X(00)81421-7 .
  5. ^ Макнил, Э.А.; Шолер, Франция (1977). «Молекулярная структура газообразных карбонилгидридов металлов марганца, железа и кобальта». Дж. Ам. хим. Соц. 99 (19): 6243. doi : 10.1021/ja00461a011 .
  6. ^ Субра, К.; Оиси, Ю.; Олбрайт, штат Калифорния; Фудзимото, Х. (2001). «Внутримолекулярные перегруппировки в шестикоординированных дигидридах рутения и железа». Неорг. Хим . 40 (4): 620–627. дои : 10.1021/ic0006089 . ПМИД   11225102 .
  7. ^ Друэн, Би Джей; Куколич, С.Г. (1998). «Молекулярная структура тетракарбонилдигидрожелеза: микроволновые измерения и расчеты по теории функционала плотности». Дж. Ам. хим. Соц . 120 (27): 6774–6780. дои : 10.1021/ja9741584 .
  8. ^ Пирсон, Р.Г.; Уокер, Х.В.; Мауэрманн, Х.; Форд, ПК (1981). «Механизм миграции водорода в реакциях замещения лигандов в карбонилгидридах металлов». Неорг. хим. 20 (8): 2741. doi : 10.1021/ic50222a078 .
  9. ^ Уокер, Х.В.; Кресге, Коннектикут; Форд, ПК; Пирсон, Р.Г. (1979). «Скорости депротонирования и значения p K a карбонилгидридов переходных металлов». Дж. Ам. хим. Соц. 101 (24): 7428. doi : 10.1021/ja00518a061 .
  10. ^ Брюне, Ж.-Ж.; Шовен, Р.; Диалло, О.; Киндела, Ф.; Леглей, П.; Найбекер Д., «Координационная химия моноядерных карбонильных комплексов железа», «Обзоры координационной химии», 1998, 178–180, 331–352. два : 10.1016/S0010-8545(98)00075-7
  11. ^ Брюне, Джей-Джей (1990). «Тетракарбонилгидридоферраты, MHFe(CO) 4 : универсальные инструменты в органическом синтезе и катализе». хим. Откр. 90 (6): 1041–1059. дои : 10.1021/cr00104a006 .
  12. ^ Крэбтри, Р. Х. Мингос DMP 2007. Комплексная металлоорганическая химия III: от основ к приложениям. ООО "Эльзевир"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 882410f6d563636d08082acba8b65c78__1719289560
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/88/78/882410f6d563636d08082acba8b65c78.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Iron tetracarbonyl dihydride - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)