Транс-связывающий лиганд

Транс-связывающие лиганды представляют собой бидентатные лиганды , которые могут охватывать противоположные участки комплекса с плоско-квадратной геометрией. Уже существует большое разнообразие лигандов, которые хелатируются цис-способом, но очень немногие из них могут связывать противоположные вершины координационного многогранника. Ранние попытки создания транс-связывающих бидентатных лигандов основывались на длинных углеводородных цепях для связи донорных функциональных групп, но такие лиганды часто приводят к образованию координационных полимеров .

История

Утверждалось, что дифосфан, связанный с пентаметиленом, охватывает плоский квадратный комплекс . За этой ранней попыткой последовали лиганды с более жесткой основой. «ТРАНСФОС» был первым транс-связывающим дифосфановым лигандом, который обычно координируется с палладием (II) и платиной (II) транс-способом. ТРАНСФОС содержит бензо[c]фенантрен, замещенный дифенилфосфинометильными (Ph ₂ PCH ₂ ) группами в положениях 1 и 11. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} Полициклический каркас страдает от стерического столкновения водородных центров.

СПАНфос, ТРАНСДИП и родственные лиганды

TRANSDIP, основанный на α- циклодекстрине , является первым лигандом, дающим исключительно транс-пластичные комплексы, даже с d ⁸ галогениды ионов металлов. ^{[ 4 ]} Ксанфос иногда классифицируют как транс-связывающий лиганд с меньшей стерической массой по сравнению с ТРАНСПФОСом. SPANphos сравним с XANTPHOS, но более надежен.

Ссылки

^ Дестефано, Нью-Джерси; Джонсон, ДК; Лейн, РМ; Венанци, LM (1976). «Комплексы переходных металлов с бидентатными лигандами, охватывающими транс-позиции. I. Синтез 2,11-бис(дифенилфосфинометил)бензо[C]-фенантрена, лиганда, способствующего образованию плоских квадратных комплексов». Helvetica Chimica Acta . 59 (8): 2674–2682. дои : 10.1002/hlca.19760590806 .
^ Мочида, Дж.А.; Маттерн, Дж. К.; Бейлар, младший (1975). «Стереохимия сложных неорганических соединений. XXXV. Комплекс, содержащий лиганд, занимающий транс-положения». Дж. Ам. хим. Соц. 97 (11): 3021–3026. дои : 10.1021/ja00844a017 .
^ З. Фрейша, М. С. Бентджес, Г. Д. Батема, К. Б. Дилеман, ГПФ ван Стрейдонк, Дж. Н. Х. Рик, П. К. Камер, Дж. Фраанье, К. Губитц и PWNM ван Леувен (2003). «СПАНфос: AC ₂ -симметричный транс -координационный дифосфан-лиганд». Angewandte Chemie, международное издание . 42 (11): 1322–1325. дои : 10.1002/anie.200390330 . ПМИД 12645065 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Портерс, Л.; Армспах, Д.; Мэтт, Д.; Тупе, Л.; Чуа, С.; Турек, П. (2007). «Синтез и свойства Transdip, жесткого хелатора, построенного на полости циклодекстрина: является ли Transdip подлинным транс-спаннинг-лигандом?» (PDF) . Химия: Европейский журнал . 13 (34): 9448–9461. дои : 10.1002/chem.200700831 . ПМИД 17943701 .

[1] Дестефано, Нью-Джерси; Джонсон, ДК; Лейн, РМ; Венанци, LM (1976). «Комплексы переходных металлов с бидентатными лигандами, охватывающими транс-позиции. I. Синтез 2,11-бис(дифенилфосфинометил)бензо[C]-фенантрена, лиганда, способствующего образованию плоских квадратных комплексов». Helvetica Chimica Acta . 59 (8): 2674–2682. дои : 10.1002/hlca.19760590806 .

[2] Мочида, Дж.А.; Маттерн, Дж. К.; Бейлар, младший (1975). «Стереохимия сложных неорганических соединений. XXXV. Комплекс, содержащий лиганд, занимающий транс-положения». Дж. Ам. хим. Соц. 97 (11): 3021–3026. дои : 10.1021/ja00844a017 .

[Freixa-3] З. Фрейша, М. С. Бентджес, Г. Д. Батема, К. Б. Дилеман, ГПФ ван Стрейдонк, Дж. Н. Х. Рик, П. К. Камер, Дж. Фраанье, К. Губитц и PWNM ван Леувен (2003). «СПАНфос: AC ₂ -симметричный транс -координационный дифосфан-лиганд». Angewandte Chemie, международное издание . 42 (11): 1322–1325. дои : 10.1002/anie.200390330 . ПМИД 12645065 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[4] Портерс, Л.; Армспах, Д.; Мэтт, Д.; Тупе, Л.; Чуа, С.; Турек, П. (2007). «Синтез и свойства Transdip, жесткого хелатора, построенного на полости циклодекстрина: является ли Transdip подлинным транс-спаннинг-лигандом?» (PDF) . Химия: Европейский журнал . 13 (34): 9448–9461. дои : 10.1002/chem.200700831 . ПМИД 17943701 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]