Реоксидант
В химии реоксидант катализатор — это реагент , регенерирующий путем окисления. В некоторых случаях их используют стехиометрически, в других случаях требуются лишь небольшие количества.
Приложения
[ редактировать ]OsO 4 -катализируемое дигидроксилирование
[ редактировать ]Реоксиданты обычно используются в реакциях, катализируемых четырехокисью осмия , который является основным окислителем, превращающим алкены в гликоли . Отработанный катализатор представляет собой комплекс осмия(VI), который реагирует с реокислителем с регенерацией Os(VIII). Типичные реоксиданты для этого применения включают N-оксид пиридина , феррицианид/воду и N-оксид N-метилморфолина . [ 1 ]
Полимеризация алкенов на основе ванадия (III)
[ редактировать ]В качестве катализаторов полимеризации диенов комплексы ванадия активируют хлоридами алкилалюминия, например хлоридом диэтилалюминия . Алюминийорганический реагент устанавливает алкильные группы на предкатализаторе V(III). Во время катализа или во время активации катализатора некоторая часть ванадия (III) восстанавливается до неактивных производных ванадия (II). Чтобы исправить это снижение, добавляются реоксиданты, такие как метилтрихлорацетат. Алкилхлорид действует как источник радикала хлора, который присоединяется к неактивным формам V(II). В некоторых случаях реоксиданты называют омолаживателями . [ 2 ]
Окисление с помощью TEMPO
[ редактировать ](2,2,6,6-Тетраметилпиперидин-1-ил)оксил, широко известный как TEMPO , является дорогим, но эффективным окислителем для превращения спиртов в карбонилы. При использовании йода в качестве реокислителя TEMPO-H окисляется обратно до TEMPO, который затем действует каталитически: [ 3 ]
- окисление: RCH 2 OH + 2 TEMPO → RCHO + 2 TEMPO-H
- реокисление: 2 TEMPO-H + I 2 → 2 TEMPO + 2 HI
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Тимоти Дж. Донохью; Кэтрин MP Wheelhouse (урожденная Госби); Питер Дж. Линдси-Скотт; Пол А. Глоссоп; Ян А. Нэш; Джереми С. Паркер (2008). «Пиридин-N-оксид как мягкий реоксидант, который преобразует катализируемую осмием окислительную циклизацию». Энджью. хим. Межд. Эд . дои : 10.1002/anie.200705425 .
- ^ Котохиро Номура; Шу Чжан (2011). «Разработка ванадиевых комплексных катализаторов для точной полимеризации олефинов». хим. Преподобный . 111 : 2342–2362. дои : 10.1021/cr100207h .
- ^ Р. А. Миллер; Р. С. Херрнер (2003). «Йод как хемоселективный реоксидант ТЕМПО: применение к окислению спиртов до альдегидов и кетонов». Орг. Летт . 5 : 285–287. дои : 10.1021/ol0272444 .