Принцип Томсена – Бертло
В термохимии принцип Томсена -Бертло представляет собой гипотезу в истории химии , которая утверждала, что все химические изменения сопровождаются выделением тепла и что происходящие процессы будут такими, в которых выделяется больше всего тепла. [1] Этот принцип был сформулирован в несколько разных версиях датским химиком Юлиусом Томсеном в 1854 году и французским химиком Марселленом Бертло в 1864 году. Этот ранний постулат классической термохимии стал спорной основой исследовательской программы, которая продлилась три десятилетия.
Этот принцип стал ассоциироваться с так называемой тепловой теорией сродства , которая постулировала, что теплота, выделяемая в химической реакции, является истинной мерой ее сродства .
Ограничения
[ редактировать ]Экспериментальные возражения против принципа Томсена-Бертло включают неполную диссоциацию, обратимость и спонтанные эндотермические процессы. [2] Такие случаи были отвергнуты ортодоксальными термохимиками как отклонения, не охватываемые этим принципом, или же эксперименты были манипулированы, чтобы соответствовать этому принципу, с несколько надуманными обоснованиями, которые позже были опровергнуты. [2] В 1873 году Томсен признал, что его теория, возможно, не имеет универсального или окончательного доверия. [3] Позже, в соответствии с недавно созданной структурой химической термодинамики , этот принцип был объяснен как справедливый только как идеализация в экстремальных условиях (т. е. при абсолютном нуле ). [2] Томсен открыто признал, что его первоначальное понимание было лишь приблизительной оценкой реальности, подчеркнув, что, хотя химические реакции обычно выделяют тепло, это тепло не всегда является надежным индикатором прочности образующихся связей. [4] С другой стороны, Бертло был более стойким и продолжал утверждать справедливость принципа до 1894 года. [5] В 1882 году немецкий учёный Герман фон Гельмгольц доказал, что сродство определяется не теплом, выделяющимся при химической реакции, а максимальной работой или свободной энергией ходе реакции , производимой при обратимом .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Уильям Х. Кроппер (2004). Великие физики: жизнь и времена ведущих физиков от Галилея до Хокинга . Издательство Оксфордского университета. стр. 128–. ISBN 978-0-19-517324-6 .
- ^ Jump up to: а б с Краг, Хельге (ноябрь 1984 г.). «Юлиус Томсен и классическая термохимия» . Британский журнал истории науки . 17 (3): 255–272. дои : 10.1017/s0007087400021294 . ISSN 0007-0874 .
- ^ «Supplementum Epigraphicum GraecumSivrihissar (in vico). Op. cit. Op. cit. 334, № 19 » Греческое эпиграфическое приложение . дои : 10.1163/1874-6772_seg_a2_597 . Проверено 6 августа 2023 г.
- ^ Термохимические исследования, цит. (12), II, 1883, 42
- ^ М. Бертло, «Принцип максимальной работы иэнтропия», Comples rend, 1894, 118, 1378–1392.