Метод Бирге – Спонера

В молекулярной спектроскопии метод Бирджа-Спонера или график Бирджа-Спонера представляет собой способ расчета энергии диссоциации молекулы. Наблюдая переходы между как можно большим количеством колебательных энергетических уровней , например, с помощью электронной или инфракрасной спектроскопии , разницу между энергетическими уровнями, $\Delta G_{v+{\frac {1}{2}}}=G(v+1)-G(v)$ можно рассчитать. Эта сумма будет иметь максимум при $v_{max}$, представляющий точку диссоциации связи; суммирование всех разностей до этого момента дает полную энергию, необходимую для диссоциации молекулы, т. е. для перевода ее из основного состояния в несвязанное состояние. Это можно написать:

$D_{0}=\sum _{v=0}^{v_{max}}\Delta G_{v+{\frac {1}{2}}}$

где $D_{0}$ – энергия диссоциации. Если потенциал Морзе , построение графика предполагается $\Delta G_{v+{\frac {1}{2}}}$ против $v+1/2$ должно давать прямую линию, из которой легко извлечь $v_{max}$ от пересечения с осью X. На практике такие графики часто дают кривые из-за неучтенного ангармонизма потенциала; кроме того, малая заселенность высших состояний (или принцип Франка-Кондона ) затрудняет экспериментальное получение данных при высоких значениях $v$. Таким образом, экстраполяция может быть неточной и можно получить только верхний предел значения энергии диссоциации.

Этот метод получил свое название от Раймонда Тайера Бирджа и Герты Спонер , двух физико-химиков, которые его разработали. Подробный пример можно найти здесь.

Ссылки

• Холлас, Майкл (2002). Основы атомной и молекулярной спектроскопии . Королевское химическое общество . п. 81. ИСБН  9780854046676 .
• Сатьянараяна, DN (2007). Колебательная спектроскопия: теория и приложения . Нью Эйдж Интернэшнл. п. 18. ISBN  9788122415179 .