Стерический фактор

Основная статья: Теория столкновений

Стерический фактор , обычно обозначаемый ρ , — величина, используемая в теории столкновений .

Стерический фактор, также называемый фактором вероятности , определяется как отношение между экспериментальным значением константы скорости и значением, предсказанным теорией столкновений. Его также можно определить как отношение между предэкспоненциальным коэффициентом и частотой столкновений , и чаще всего оно меньше единицы. Физически стерический фактор можно интерпретировать как отношение сечения реактивных столкновений к полному сечению столкновений.

Обычно чем сложнее молекулы реагирующих веществ , тем ниже стерические факторы. Тем не менее, некоторые реакции демонстрируют стерические факторы, превышающие единицу: гарпунные реакции , в которых участвуют атомы, которые обмениваются электронами, образуя ионы. Отклонение от единицы может иметь разные причины: молекулы не сферические, поэтому возможна разная геометрия; не вся кинетическая энергия передается в нужное место; наличие растворителя ( при применении к растворам); и так далее.

Когда теория столкновений применяется к реакциям в растворе, клетка растворителя оказывает влияние на молекулы реагентов, поскольку за одно столкновение может произойти несколько столкновений, что приводит к слишком большим предсказанным предэкспоненциальным факторам. Значения ρ , превышающие единицу, можно объяснить благоприятным энтропийным вкладом.

Обычно не существует простого способа точно оценить стерические факторы без выполнения расчетов траектории или рассеяния. Он также более известен как частотный коэффициент.