Сульфидное сокращение Эшенмозера

Сокращение сульфида Эшенмозера — это органическая реакция, впервые описанная Альбертом Эшенмозером для синтеза 1,3-дикарбонильных соединений из тиоэфира . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} Для этого метода требуется основание и третичный фосфин. Этот метод имеет некоторое отношение к органической химии и особенно применяется при витамина B ₁₂ полном синтезе .

Основание отрывает подвижный атом водорода в тиоэфире, сульфид-анион образуется через эписульфидное промежуточное соединение, которое удаляется фосфином. ^{[ 4 ]}

Объем

Метод сульфидного сжатия Эшенмозера использовался в ряде попыток полного синтеза , например, фулигокандина А и В. ^{[ 5 ]} кокаин , ^{[ 6 ]} диплодиалид А ^{[ 7 ]} и изоретронеканол ^{[ 8 ]}

Примером общего синтетического применения является синтез новых карбапенемов. ^{[ 9 ]}

Ссылки

^ Органический синтез, основанный на реакциях имен , Том 22 , 2002 г. Альфред Хасснер, К. Штумер
^ Новый тип синтеза Коррина Angewandte Chemie, международное издание на английском языке, том 8, выпуск 5, дата: май 1969 г. , страницы: 343-348 Ясуджи Ямада, Д. Милькович, П. Верли, Б. Голдинг, П. Лёлигер, Р. Киз, К. Мюллер, А. Эшенмозер два : 10.1002/anie.196903431
^ Сокращение сульфида посредством алкилативного сочетания: метод получения -дикарбонильных производных. О синтетических методах , 1-е сообщение Helvetica Chimica Acta Том 54, Выпуск 2, Дата: 1971 , Страницы: 710-734 М. Рот, П. Дубс, Э. Гётши, А. Эшенмозер два : 10.1002/hlca.19710540229
^ Лелигер, П.; Флюкигер, Э. (1976). «Сульфидное сокращение посредством алкилирующего сочетания: 3-метил-2,4-гептандион». Органические синтезы . 55 : 127. дои : 10.15227/orgsyn.055.0127 .
^ Эписульфидные сокращения Эшенмозера в одном горшке в ДМСО: применение к синтезу фулигокандинов A и B и ряда винилологических амидов Биргитта Петтерссон, Ведран Хасимбегович, Ян Бергман Журнал органической химии 2011 76 (6), 1554-1561 два : 10.1021/jo101864n
^ Энантиоспецифический синтез природного (-)-кокаина и ненатурального (+)-кокаина из d- и l-глутаминовой кислоты Ронхуэй Лин, Хозеп Кастельс и Генри Рапопорт. Журнал органической химии 1998 63 (12), 4069-4078. два : 10.1021/jo980153t
^ Образование макроциклических лактонов за счет сокращения сульфида. Синтез (.+-.)-диплодиалида А. Роберт Э. Айрленд, Фрэнк Р. Браун мл. J. Org. Chem., 1980, 45 (10), стр. 1868–1880. дои : 10.1021/jo01298a022
^ Новые подходы к пирролизидиновой кольцевой системе: полный синтез (.+-.)-изоретронеканола и (.+-.)-трахелантамидина Гарольд В. Пинник, Йеонг-Хо Чанг J. Org. Chem., 1978, 43 (24), стр. 4662–4663. два : 10.1021/jo00418a031
^ Новый синтетический метод 1β-метилкарбапенемов с использованием сульфидного сокращения Эшенмозера Tetrahedron Letters, том 35, выпуск 14, 4 апреля 1994 г., страницы 2187-2190 Осаму Сакураи, Цуёси Огику, Масами Такахаши, Хироши Хорикава, Тамео Ивасаки два : 10.1016/S0040-4039(00)76792-X

[1] Органический синтез, основанный на реакциях имен , Том 22 , 2002 г. Альфред Хасснер, К. Штумер

[2] Новый тип синтеза Коррина Angewandte Chemie, международное издание на английском языке, том 8, выпуск 5, дата: май 1969 г. , страницы: 343-348 Ясуджи Ямада, Д. Милькович, П. Верли, Б. Голдинг, П. Лёлигер, Р. Киз, К. Мюллер, А. Эшенмозер два : 10.1002/anie.196903431

[3] Сокращение сульфида посредством алкилативного сочетания: метод получения -дикарбонильных производных. О синтетических методах , 1-е сообщение Helvetica Chimica Acta Том 54, Выпуск 2, Дата: 1971 , Страницы: 710-734 М. Рот, П. Дубс, Э. Гётши, А. Эшенмозер два : 10.1002/hlca.19710540229

[4] Лелигер, П.; Флюкигер, Э. (1976). «Сульфидное сокращение посредством алкилирующего сочетания: 3-метил-2,4-гептандион». Органические синтезы . 55 : 127. дои : 10.15227/orgsyn.055.0127 .

[5] Эписульфидные сокращения Эшенмозера в одном горшке в ДМСО: применение к синтезу фулигокандинов A и B и ряда винилологических амидов Биргитта Петтерссон, Ведран Хасимбегович, Ян Бергман Журнал органической химии 2011 76 (6), 1554-1561 два : 10.1021/jo101864n

[6] Энантиоспецифический синтез природного (-)-кокаина и ненатурального (+)-кокаина из d- и l-глутаминовой кислоты Ронхуэй Лин, Хозеп Кастельс и Генри Рапопорт. Журнал органической химии 1998 63 (12), 4069-4078. два : 10.1021/jo980153t

[7] Образование макроциклических лактонов за счет сокращения сульфида. Синтез (.+-.)-диплодиалида А. Роберт Э. Айрленд, Фрэнк Р. Браун мл. J. Org. Chem., 1980, 45 (10), стр. 1868–1880. дои : 10.1021/jo01298a022

[8] Новые подходы к пирролизидиновой кольцевой системе: полный синтез (.+-.)-изоретронеканола и (.+-.)-трахелантамидина Гарольд В. Пинник, Йеонг-Хо Чанг J. Org. Chem., 1978, 43 (24), стр. 4662–4663. два : 10.1021/jo00418a031

[9] Новый синтетический метод 1β-метилкарбапенемов с использованием сульфидного сокращения Эшенмозера Tetrahedron Letters, том 35, выпуск 14, 4 апреля 1994 г., страницы 2187-2190 Осаму Сакураи, Цуёси Огику, Масами Такахаши, Хироши Хорикава, Тамео Ивасаки два : 10.1016/S0040-4039(00)76792-X

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]