Изодиазен
| |
| Идентификаторы | |
|---|---|
| |
3D model ( JSmol )
|
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| Ч 2 Н 2 | |
| Молярная масса | 30.030 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
В органической химии изодиазен , также известный под неправильно построенным (но часто используемым) названием 1,1-диазен или систематическим названием диазанилиден . [ 1 ] представляет собой органическое производное исходного изодиазена (H 2 N + =Н – , также называемый 1,1-диимидом) с общей формулой R 1 Р 2 Н + =Н – . Функциональная группа имеет две основные резонансные формы: форму диазен-2-ий-1-ида и форму аминонитрена:
Хотя изодиазены формально изоэлектронны кетонам и альдегидам , реакционная способность этой экзотической функциональной группы сильно отличается. Обычно их получают окислением гидразина (R 2 N–NH 2 ), восстановлением 1,1-диазеноксида (R 2 N–N=O), 1,1-отщеплением MX из R 2 N–NMX. (M = Na, K; X = SO 2 Ar), или обработка вторичных аминов солью Анджели Na 2 N 2 O 3 в присутствии кислоты. Изодиазены участвуют в реакциях циклоприсоединения с алкенами с образованием N -аминоазиридинов. В отсутствие других реагентов они вступают в реакции, в которых N 2 отщепляется с образованием органического остатка или остатков как согласованным, так и несогласованным путем. Циклические изодизены особенно легко подвергаются реакциям циклоэлиминирования и хелотропного элиминирования. [ 2 ] Некоторые из этих реакций считаются согласованными перициклическими процессами , о чем свидетельствует стереоспецифичность , согласующаяся с сохранением орбитальной симметрии .
Отсутствие циклобутана при разложении изодиазина, полученного из насыщенного 5-членного азацикла, свидетельствует против радикальных промежуточных продуктов, и считается, что этот процесс является согласованным и перициклическим.
Из-за легкого удаления N 2 большинство изодиазенов можно выделить в матрице только при криогенных температурах. [ 3 ] Небольшое количество сильно затрудненных производных с третичными R-группами (например, R 1 = Р 2 = t- Bu, устойчив при –127 °С, разлагается при –90 °С; Р 1 —Р 2 = C(CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 (CH 3 ) 2 C, стабильны до –78 °C) выделяют методом приготовления и хроматографии или фильтрации при низкой температуре в виде растворов красного цвета. [ 4 ]
Было обнаружено, что изодиазены служат лигандами в комплексах переходных металлов, в том числе молибдена и ванадия. [ 5 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Изодиазены ». дои : 10.1351/goldbook.I03273
- ^ Кузнецов М.А.; Иоффе, Б.В. (31 августа 1989 г.). «Современное состояние химии аминонитренов и оксинитренов». Российское химическое обозрение . 58 (8): 732–746. Бибкод : 1989RuCRv..58..732K . дои : 10.1070/rc1989v058n08abeh003474 . S2CID 250826036 .
- ^ Хэнсон, Джеймс Эдвард (21 июня 2007 г.). I. Матричное выделение 1,1-диазенов. II. Влияние расстояния, температуры и динамического растворителя на реакции переноса электрона (Диссертация). Калифорнийский технологический институт. стр. 2–31. дои : 10.7907/1F5A-AC10 .
- ^ Макинтайр, Дэниел К.; Дерван, Питер Б. (ноябрь 1982 г.). «1,1-Ди-трет-бутилдиазен». Журнал Американского химического общества . 104 (23): 6466–6468. дои : 10.1021/ja00387a061 .
- ^ Дилворт, младший (январь 2017 г.). «Диазен, диазенид, изодиазен и гидразидокомплексы». Обзоры координационной химии . 330 : 53–94. дои : 10.1016/j.ccr.2016.09.006 .