Циклодифосфазан

Циклодифосфазаны насыщены четырьмя элементами кольцевых систем P ₂ N ₂ и одним из основных классов циклических фосфазовых соединений. ^{[ 1 ]} BIS (хлоро) циклодифосфазаны, (цис- [CLP (μ-NR)] ₂ ) являются важными начальными соединениями для синтеза различных производных циклодифосфазана с помощью нуклеофильных реакций; готовятся реакцией фосфора трихлорида (PCL ₃ ) с первичным амином (RNH ₂ ) или гидрохлоридами амина (RNH ₃ CL). ^{[ 2 ]}

Органические заместители на азоте играют важную роль в формировании циклических фосфазских соединений. ^{[ 3 ]} Циклические тетрамеры и тример образуются с метилом и этиловыми заместителями на азоте, тогда как образование циклических димеров (цис- [Clp (μ-NR)] ₂ ) наблюдалось исключительно с более стерически требующими первичными аминами, такими как трет -бутиламин и анилин. Полем ^{[ 4 ]}

Координационная химия

Циклодифосфазаны являются отличными лигандскими системами для металлосупрамолекулярной химии. ^{[ 5 ]} Цис-ориентированная одинокая пара на фосфоре в цилодифосфазе проецируется вдали друг от друга, поэтому хелатирование до металлического центра невозможно. Эта мостовая координация циклодифосфазана позволяет образовывать металломакроциклы, содержащие четыре центра родия и золота , и металлополимеры CUX, Agx . ^{[ 6 ]}

Хиральные циклодифосфазаны обнаружили применение в качестве лигандов в асимметричном катализе. Gade et al. Использовал их в энантиоселективном переходном металле-опосредованном катализе, ^{[ 7 ]} В то время как Goldfuss et al. Используемые ди-амино, заменяемые хиральными вариантами в катализе водородных связей. ^{[ 8 ]}

Также было обнаружено, что циклодифосфазаны обладают высокой способностью связывать анионы посредством водородной связи - в частности, галогеники - как в их мономерных, так и в макроциклических формах. Они конкурентоспособны или лучше, чем сопоставимые бифуркированные анионные структурные мотивы, такие как (тио) мочевина и кварамид. ^{[ 9 ]}^{[ 10 ]}^{[ 11 ]}^{[ 12 ]}^{[ 13 ]}

Ссылки

^ Это Юн-Фанг; Начинать, gui-juan; Чжу, Джун; Зинхано; Иноуэ, Шигеоши; Wu, Yun-Don (2012-06-11). "Системы, связанные с ногами, вбранные, антиамматические, ароматические или нунамок?" Полем Химмист: европенский журнал 18 (24): 7516–7524. Воскресенье : 10.1002/Chem.20103443 . ISSN 1521-3765 . PMID 225322432 .
^ Чандрасекаран, P.; Маг, Джоэл Т.; Балакришна, Мараванджи С. (30 марта 2011 г.). «Синтез и дериватизация BIS (амидо) λ 3 -циклодифосфазаны цис - [r ′ (h) np (μ -nr)] 2, включая редкий пример, транс -t bu (h) n (se) p (μ -NCY)] 2, показывая межмолекулярную SE ··· H - O -водородную связь » . Европейский журнал неорганической химии . 2011 (14): 2264–2272. doi : 10.1002/ejic.201001348 . ISSN 1434-1948 .
^ Джезуита, Анна; Ejsmont, Krzysztof; Szatylowicz, Halina (2021-02-01). «Заместительные эффекты нитро -группы в циклических соединениях» . Структурная химия . 32 (1): 179–203. doi : 10.1007/s11224-020-01612-x . ISSN 1572-9001 .
^ Балакришна, Мараванджи с.; Эйслер, Дана Дж.; Чиверс, Тристрам (2007). «Химия пнектогенов (III) –nitrogen Systems». Химический Соц Преподобный 36 (4): 650–664. doi : 10.1039/b514861h . PMID 17387412 .
^ Балакришна, Мараванджи С. (2016-08-02). «Циклодифосфазаны: варианты бесконечны» . Dalton Transactions . 45 (31): 12252–12282. doi : 10.1039/c6dt01121g . ISSN 1477-9234 . PMID 27430043 .
^ Ananthnag, Guddekoppa S.; Кунтавалли, Сима; Маг, Джоэл Т.; Балакришна, Мараванджи С. (2012-05-07). «Ациклические и циклические и циклические циклодифосфазаны на основе резорцинола: синтез, структурные исследования и комплексы переходных металлов». Неорганическая химия . 51 (10): 5919–5930. doi : 10.1021/ic300541n . PMID 22564192 .
^ Рот, Торстен; Wadepohl, Hubert; Райт, Доминик С.; Гейд, Лутц Х. (2013-08-28). «Хиральные дитопические циклофосфазонные (циклоп) лиганды: синтез, координационная химия и применение в асимметричном катализе». Химия - европейский журнал . 19 (41): 13823–13837. doi : 10.1002/chem.201302327 . PMID 24038171 .
^ Кларе, Хельж; Neudörfl, Jörg M.; Goldfuss, Bernd (2014-01-21). «Новые органокатализаторы водородных связей: хиральные циклофосфазаны и фосфорные амиды в качестве катализаторов для асимметричных добавлений Майкла» . Бейльштейн Журнал органической химии . 10 (1): 224–236. doi : 10.3762/bjoc.10.18 . PMC 3944119 . PMID 24605142 .
^ Кларе, Хельж; Ханфт, Себастьян; Neudörfl, Jörg M.; Schlörer, Nils E.; Грисбек, Аксель; Goldfuss, Bernd (2014-09-08). «Анионовое распознавание с помощью водородных циклодифосфазанов» . Химия - европейский журнал . 20 (37): 11847–11855. doi : 10.1002/chem.201403013 . ISSN 0947-6539 . PMID 25079663 .
^ Вольф, Флориан Ф.; Neudörfl, Jörg-M.; Goldfuss, Bernd (2018-03-26). «Количество водородных связей циклодифосфазаны: превосходные эффекты 3,5- (CF3) 2-Substitution в распознавании анионов и контр-ионного катализа» . Новый журнал химии . 42 (7): 4854–4870. doi : 10.1039/c7nj04660j . ISSN 1369-9261 .
^ Плайер, Алекс Дж.; Чжу, Джинбо; Proehm, Патрик; Бонд, Эндрю Д.; Keyser, Ulrich F.; Райт, Доминик С. (2019-06-05). «Адаптация связывающих свойств фосфазоновых анионных рецепторов и транспортеров» . Журнал Американского химического общества . 141 (22): 8807–8815. doi : 10.1021/jacs.9b00504 . ISSN 0002-7863 . PMID 31079456 . S2CID 153304971 .
^ Плайер, Алекс Дж.; Чжу, Джинбо; Прём, Патрик; Rizzuto, Felix J.; Keyser, Ulrich F.; Райт, Доминик С. (2020-01-15). «Конформационный контроль в основной групповой фосфазоновой анионных рецепторах и транспортеров» . Журнал Американского химического общества . 142 (2): 1029–1037. doi : 10.1021/jacs.9b11347 . ISSN 0002-7863 . PMID 31877039 . S2CID 209490378 .
^ Ши, Сяоян; Леон, Феликс; Сим, ин,; Квик, Шина; Гул, Гэвин; Ху, И Синь Джойселин; Нг, Зи Сюань; Par, Mian Yang; Онг, как Чи; Сингх, Варун К.; Гангули, Ракеш (2020). «N-мостиковые ациклические полициклодифосфазаны с n-мостиками: высокократные строительные блоки циклодифосфазанового положения» . Angewandte Chemie International Edition . 59 (49): 22100–22108. doi : 10.1002/anie.202008214 . ISSN 1521-3773 . PMID 32696527 .

Внешние ссылки

СМИ, связанные с циклодифосфэзаном в Wikimedia Commons

[1] Это Юн-Фанг; Начинать, gui-juan; Чжу, Джун; Зинхано; Иноуэ, Шигеоши; Wu, Yun-Don (2012-06-11). "Системы, связанные с ногами, вбранные, антиамматические, ароматические или нунамок?" Полем Химмист: европенский журнал 18 (24): 7516–7524. Воскресенье : 10.1002/Chem.20103443 . ISSN 1521-3765 . PMID 225322432 .

[2] Чандрасекаран, P.; Маг, Джоэл Т.; Балакришна, Мараванджи С. (30 марта 2011 г.). «Синтез и дериватизация BIS (амидо) λ 3 -циклодифосфазаны цис - [r ′ (h) np (μ -nr)] 2, включая редкий пример, транс -t bu (h) n (se) p (μ -NCY)] 2, показывая межмолекулярную SE ··· H - O -водородную связь » . Европейский журнал неорганической химии . 2011 (14): 2264–2272. doi : 10.1002/ejic.201001348 . ISSN 1434-1948 .

[3] Джезуита, Анна; Ejsmont, Krzysztof; Szatylowicz, Halina (2021-02-01). «Заместительные эффекты нитро -группы в циклических соединениях» . Структурная химия . 32 (1): 179–203. doi : 10.1007/s11224-020-01612-x . ISSN 1572-9001 .

[4] Балакришна, Мараванджи с.; Эйслер, Дана Дж.; Чиверс, Тристрам (2007). «Химия пнектогенов (III) –nitrogen Systems». Химический Соц Преподобный 36 (4): 650–664. doi : 10.1039/b514861h . PMID 17387412 .

[5] Балакришна, Мараванджи С. (2016-08-02). «Циклодифосфазаны: варианты бесконечны» . Dalton Transactions . 45 (31): 12252–12282. doi : 10.1039/c6dt01121g . ISSN 1477-9234 . PMID 27430043 .

[6] Ananthnag, Guddekoppa S.; Кунтавалли, Сима; Маг, Джоэл Т.; Балакришна, Мараванджи С. (2012-05-07). «Ациклические и циклические и циклические циклодифосфазаны на основе резорцинола: синтез, структурные исследования и комплексы переходных металлов». Неорганическая химия . 51 (10): 5919–5930. doi : 10.1021/ic300541n . PMID 22564192 .

[7] Рот, Торстен; Wadepohl, Hubert; Райт, Доминик С.; Гейд, Лутц Х. (2013-08-28). «Хиральные дитопические циклофосфазонные (циклоп) лиганды: синтез, координационная химия и применение в асимметричном катализе». Химия - европейский журнал . 19 (41): 13823–13837. doi : 10.1002/chem.201302327 . PMID 24038171 .

[8] Кларе, Хельж; Neudörfl, Jörg M.; Goldfuss, Bernd (2014-01-21). «Новые органокатализаторы водородных связей: хиральные циклофосфазаны и фосфорные амиды в качестве катализаторов для асимметричных добавлений Майкла» . Бейльштейн Журнал органической химии . 10 (1): 224–236. doi : 10.3762/bjoc.10.18 . PMC 3944119 . PMID 24605142 .

[9] Кларе, Хельж; Ханфт, Себастьян; Neudörfl, Jörg M.; Schlörer, Nils E.; Грисбек, Аксель; Goldfuss, Bernd (2014-09-08). «Анионовое распознавание с помощью водородных циклодифосфазанов» . Химия - европейский журнал . 20 (37): 11847–11855. doi : 10.1002/chem.201403013 . ISSN 0947-6539 . PMID 25079663 .

[10] Вольф, Флориан Ф.; Neudörfl, Jörg-M.; Goldfuss, Bernd (2018-03-26). «Количество водородных связей циклодифосфазаны: превосходные эффекты 3,5- (CF3) 2-Substitution в распознавании анионов и контр-ионного катализа» . Новый журнал химии . 42 (7): 4854–4870. doi : 10.1039/c7nj04660j . ISSN 1369-9261 .

[11] Плайер, Алекс Дж.; Чжу, Джинбо; Proehm, Патрик; Бонд, Эндрю Д.; Keyser, Ulrich F.; Райт, Доминик С. (2019-06-05). «Адаптация связывающих свойств фосфазоновых анионных рецепторов и транспортеров» . Журнал Американского химического общества . 141 (22): 8807–8815. doi : 10.1021/jacs.9b00504 . ISSN 0002-7863 . PMID 31079456 . S2CID 153304971 .

[12] Плайер, Алекс Дж.; Чжу, Джинбо; Прём, Патрик; Rizzuto, Felix J.; Keyser, Ulrich F.; Райт, Доминик С. (2020-01-15). «Конформационный контроль в основной групповой фосфазоновой анионных рецепторах и транспортеров» . Журнал Американского химического общества . 142 (2): 1029–1037. doi : 10.1021/jacs.9b11347 . ISSN 0002-7863 . PMID 31877039 . S2CID 209490378 .

[13] Ши, Сяоян; Леон, Феликс; Сим, ин,; Квик, Шина; Гул, Гэвин; Ху, И Синь Джойселин; Нг, Зи Сюань; Par, Mian Yang; Онг, как Чи; Сингх, Варун К.; Гангули, Ракеш (2020). «N-мостиковые ациклические полициклодифосфазаны с n-мостиками: высокократные строительные блоки циклодифосфазанового положения» . Angewandte Chemie International Edition . 59 (49): 22100–22108. doi : 10.1002/anie.202008214 . ISSN 1521-3773 . PMID 32696527 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]