Ацилирование Костанецкого
Ацилирование Костанецкого - метод, используемый в органическом синтезе для образования хромонов. [1] или кумарины [2] путем ацилирования О -гидроксиарилкетонов ангидридами алифатических кислот с последующей циклизацией. [3] Если бензойный ангидрид (или бензоилхлорид используется особый тип хромона , называемый флавоном ), получается .
Механизм
[ редактировать ]Механизм состоит из трех хорошо дифференцированных реакций: [4] [5]
- Фенол -О -ацилирование с образованием тетраэдрического интермедиата
- Внутримолекулярная альдольная конденсация с циклизацией и образованием гидроксидигидрохромона.
- Удаление гидроксильной группы с образованием хромона (или кумарина)
Примеры
[ редактировать ]- Альвоцидиб (флавопиридол)
- Димефлин
- Флавоксат
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Гаспар, А.; Матос, MJO; Гарридо, Дж.; Уриарте, Э.; Борхес, Ф. (2014). «Хромон: надежный каркас в медицинской химии» . Химические обзоры . 114 (9): 4960–92. дои : 10.1021/cr400265z . ПМИД 24555663 .
- ^ Сетна, С.М.; Шах, Нью-Мексико (1945). «Химия кумаринов». Химические обзоры . 36 : 1–62. дои : 10.1021/cr60113a001 .
- ^ в. Костанецкий, ул.; Ружицкий, А. (1901). «О способе образования производных хромона» . Отчеты Немецкого химического общества . 34 : 102–109. дои : 10.1002/cber.19010340119 .
- ^ Мамедов В.А.; Калинин А.А.; Губайдуллин А.Т.; Литвинов И.А.; Левин, Я. А. (2003). «3-Бензоилхиноксалин-2(1H)-он в реакции Костанецкого-Робинсона. Синтез и структура 2-оксо-4-фенилпирано[2,3-b]хиноксалина» . Химия гетероциклических соединений . 39 (1): 96–100. дои : 10.1023/А:1023028927007 . S2CID 98794444 .
- ^ Эллис, Г.П. (1977) Хромены, хроманоны и хромоны из химии гетероциклических соединений , Вайсбергер, А. и Тейлор, ЕС, ред.; Wiley & Sons: Нью-Йорк, том. 31, с. 495.