Этерификация Стеглиха
| Этерификация Стеглиха | |
|---|---|
| Назван в честь | Вольфганг Стеглих |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | этерификация Стеглиха |
Этерификация Стеглиха представляет собой разновидность этерификации с дициклогексилкарбодиимидом в качестве связующего реагента и 4-диметиламинопиридином в качестве катализатора . Реакция была впервые описана Вольфгангом Штеглихом в 1978 году. [ 1 ] Это адаптация более старого метода образования амидов с помощью DCC (дициклогексилкарбодиимида) и 1-гидроксибензотриазола (НОВТ). [ 2 ] [ 3 ]
Steglich overview
Эта реакция обычно протекает при комнатной температуре . различные полярные апротонные растворители . Можно использовать [ 4 ] Поскольку реакция протекает мягко, можно получить эфиры, недоступные другими методами, например эфиры чувствительной 2,4-дигидроксибензойной кислоты. Характерной особенностью является формальное поглощение воды, образующейся в реакции, DCC с образованием мочевины соединения дициклогексилмочевины (DCU).
Механизм реакции
[ редактировать ]Механизм реакции описывается следующим образом:
С аминами реакция протекает без проблем до соответствующих амидов , поскольку амины более нуклеофильны . Если этерификация протекает медленно, возникает побочная реакция, снижающая конечный выход или усложняющая очистку продукта. Эта побочная реакция представляет собой 1,3-перегруппировку O -ацильного промежуточного соединения в N -ацилмочевину , которая не способна далее вступать в реакцию со спиртом. DMAP подавляет эту побочную реакцию, действуя как реагент для переноса ацила следующим образом:
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Б. Нейсес, В. Стеглих (1978). «Простой метод этерификации карбоновых кислот». Энджью. хим. Межд. Эд. 17 (7): 522–524. дои : 10.1002/anie.197805221 .
- ^ Дж. К. Шиэн, Г. П. Хесс (1955). «Новый метод образования пептидных связей». Дж. Ам. хим. Соц. 77 (4): 1067–1068. дои : 10.1021/ja01609a099 .
- ^ В. Кениг, Р. Гейгер (1970). «Новый метод синтеза пептидов: активация карбоксильной группы дициклогексилкарбодиимидом с добавлением 1-гидроксибензотриазолов». хим. Бер. 103 (3): 788–798. дои : 10.1002/cber.19701030319 . ПМИД 5436656 .
- ^ Джордан, Эндрю; Уаймарк, Киран Д.; Сиденхэм, Джек; Снеддон, Хелен Ф. (2021). «Руководство по выбору растворителя-реагента для этерификации карбоновых кислот стеглиховского типа» . Зеленая химия . 23 : 6405–6413. дои : 10.1039/D1GC02251B .
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Б. Нейсес и В. Стеглих. «Этерификация карбоновых кислот дициклогексилкарбодиимидом/4-диметиламинопиридином: трет-бутилэтилфумарат» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 93 .
- Дж. Отера: Этерификация . 1-е издание, Wiley-VCH, Вайнхайм, 2003 г., ISBN 3-527-30490-8