Пентацианокобальтат

Пентацианокобальтат
Идентификаторы
Номер CAS	14971-18-7 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ПабХим CID	22141881 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 5 Ко N 5 3−
Молярная масса	189.025 g·mol −1
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

В химии пентацианокобальтат представляет собой координационный комплекс с формулой [Со(CN) ₅ ] ³⁻. При кристаллизации с катионом четвертичного аммония его можно получить в виде желтого твердого вещества. Пентацианокобальтат привлек внимание как ранний пример металлокомплекса, реагирующего с водородом. Он содержит низкоспиновый кобальт(II) с дублетным основным состоянием .

Синтез и структура

Водные растворы пентацианокобальтата получают добавлением пяти и более эквивалентов цианидной соли к раствору соли кобальта(II). Первоначально в результате этой реакции образуется нерастворимый дицианид кобальта , но это твердое вещество растворяется в присутствии избытка цианида. Пентацианокобальтат образуется за секунды. ^{[ 1 ]} При приготовлении с использованием цианида четвертичного аммония (четвертичного аммония) кристаллы можно получить по формуле (четвертичные) ₃ [Co(CN) ₅ ] . По данным рентгеновской кристаллографии , соль имеет квадратную пиамидную форму. [Со(CN) ₅ ] ³⁻. ^{[ 2 ]}

Реакции

Решения [Со(CN) ₅ ] ³⁻ подвергаться разнообразным реакциям. Комплекс привлек внимание в 1940-х годах из-за своей реакционной способности по отношению к водороду , который, как теперь известно, образует гидрид кобальта: ^{[ 1 ]}

2[Со(CN) ₅ ] ³⁻ + H ₂ → 2 [Co(CN) ₅ H] ³⁻

Если комплекс постоять в виде разбавленного раствора в течение нескольких минут, он реагирует с водой с образованием двух производных Co(III):

2[Со(CN) ₅ ] ³⁻ + H ₂ O → [Co(CN) ₅ H] ³⁻ + [Со(CN) ₅ ОН] ³⁻

В концентрированном растворе комплекс димеризуется:

2[Со(CN) ₅ ] ³⁻ → [(NC) ₅ Co−Co(CN) ₅ ] ⁶⁻

С бензилхлоридом и родственными алкилирующими агентами образуются алкилы Co(III): ^{[ 3 ]}

2[Со(CN) ₅ ] ³⁻ + C ₆ H ₅ CH ₂ Cl → [Co(CN) ₅ CH ₂ C ₆ H ₅ ] ³⁻ + [Co(CN) _5Cl ] ³⁻

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Квиатек, Джек (1968). «Реакции, катализируемые пентацианокобальтатом (II)». Обзоры катализа . 1 : 37–72. дои : 10.1080/01614946808064700 .
^ Браун, Лео Д.; Раймонд, Кеннет Н. (1975). «Структурная характеристика аниона пентацианокобальтата (II) в соли трис (диэтилдиизопропиламмония) пентацианокобальтата (II)». Неорганическая химия . 14 (11): 2590–2594. дои : 10.1021/ic50153a002 .
^ Чок, Пвен Бун; Халперн, Джек (1969). «Реакции пентацианокобальтата (II) с некоторыми органическими галогенидами». Журнал Американского химического общества . 91 (3): 582–588. дои : 10.1021/ja01031a010 .

[Kwiatek-1] Jump up to: ^а ^б Квиатек, Джек (1968). «Реакции, катализируемые пентацианокобальтатом (II)». Обзоры катализа . 1 : 37–72. дои : 10.1080/01614946808064700 .

[2] Браун, Лео Д.; Раймонд, Кеннет Н. (1975). «Структурная характеристика аниона пентацианокобальтата (II) в соли трис (диэтилдиизопропиламмония) пентацианокобальтата (II)». Неорганическая химия . 14 (11): 2590–2594. дои : 10.1021/ic50153a002 .

[3] Чок, Пвен Бун; Халперн, Джек (1969). «Реакции пентацианокобальтата (II) с некоторыми органическими галогенидами». Журнал Американского химического общества . 91 (3): 582–588. дои : 10.1021/ja01031a010 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]