Дигидроксилирование Апджона
| Дигидроксилирование Апджона | |
|---|---|
| Назван в честь | Компания Апджон |
| Тип реакции | Реакция присоединения |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | апджон-дигидроксилирование |
— Дигидроксилирование Апджона это органическая реакция , которая превращает алкен в цис- вицинальный диол . Он был разработан В. ВанРхиненом, Р.К. Келли и Д.Ю. Ча из компании Upjohn в 1976 году. [1] Это каталитическая система, использующая N -метилморфолина N -оксид (NMO) в качестве стехиометрического повторного окислителя тетроксида осмия . Он превосходит предыдущие каталитические методы.
До этого метода часто было необходимо использование стехиометрических количеств токсичного и дорогого реагента четырехокиси осмия. Дигидроксилирование Апджона до сих пор часто используется для образования цис -вицинальных диолов; однако он может быть медленным и склонен к образованию побочных продуктов кетонов . Одной из особенностей дигидроксилирования олефинов является то, что стандартный «рацемический» метод (дигидроксилирование Апджона) протекает медленнее и часто с меньшим выходом, чем асимметричный метод ( асимметричное дигидроксилирование Шарплесса ).
Усовершенствования дигидроксилирования Апджона
[ редактировать ]В ответ на эти проблемы Стюарт Уоррен и его коллеги [2] использовали условия реакции, аналогичные асимметричному дигидроксилированию Шарплесса , но заменяя хиральные лиганды ахиральным хинуклидином с получением рацемического продукта реакции (при условии, что используется ахиральный исходный материал). В этом подходе используется тот факт, что при использовании алкалоидных лигандов Шарплесса дигидроксилирование алкенов происходит быстрее и с более высоким выходом, чем в их отсутствие. Это явление стало известно как «катализ, ускоряемый лигандами», термин, придуманный Барри Шарплессом во время разработки его асимметричного протокола.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ванринен, В.; Келли, RC; Ча, ДЯ (1976). «Улучшенное каталитическое окисление OsO 4 олефинов до цис -1,2-гликолей с использованием оксидов третичных аминов в качестве окислителя». Тетраэдр Летт. 17 (23): 1973–1976. дои : 10.1016/S0040-4039(00)78093-2 .
- ^ Имс, Джейсон; Митчелл, Хелен Дж.; Нельсон, Адам; о'Брайен, Питер; Уоррен, Стюарт; Вятт, Пол (1999). «Эффективный протокол рацемического дигидроксилирования в стиле Шарплесса». Дж. Хим. Soc., Перкин Транс. 1 . 1999 (8): 1095–1104. дои : 10.1039/a900277d .