Распределительная хроматография
Теория и практика распределительной хроматографии были представлены благодаря работам и публикациям Арчера Мартина и Ричарда Лоуренса Миллингтона Синджа в 1940-х годах. [1] Позже они получили Нобелевскую премию по химии 1952 года «за изобретение распределительной хроматографии». [2]
Краткое содержание
[ редактировать ]процесс разделения смесей химических соединений путем пропускания их через колонку, содержащую твердую неподвижную фазу, элюируемую подвижной фазой ( колоночная хроматография ). В то время был хорошо известен [3] Считалось, что хроматографическое разделение происходит посредством процесса адсорбции, при котором соединения прилипают к твердой среде и смываются с колонки растворителем, смесью растворителей или градиентом растворителя. Напротив, Мартин и Синг разработали и описали процесс хроматографического разделения, при котором соединения распределялись между двумя жидкими фазами, аналогично динамике разделения жидкость-жидкость в делительной воронке . Это было важным отклонением как в теории, так и в условиях равновесия. [4] Мартин и Синг первоначально попытались разработать метод последовательной жидкостно-жидкостной экстракции с помощью последовательно соединенных стеклянных сосудов, которые функционировали как разделительные воронки. [1] В плодотворной статье, представляющей их ранние исследования, описывался довольно сложный инструмент, который позволял распределять аминокислоты между фазами воды и хлороформа . Этот процесс получил название «противоточная жидкостно-жидкостная экстракция». [5] Мартин и Синг описали теорию этого метода применительно к непрерывной фракционной перегонке, описанной Рэндаллом и Лонгтином. [6] Этот подход посчитали слишком громоздким, поэтому они разработали метод абсорбции воды силикагелем в качестве неподвижной фазы и использования растворителя, такого как хлороформ, в качестве подвижной фазы. [7] Эта работа была опубликована в 1941 году как «новая форма хроматограммы с использованием двух жидких фаз». [8] В статье описана как теория с точки зрения коэффициента распределения соединения, так и применение этого процесса для разделения аминокислот на колонке с водным кремнеземом, элюируемой смесью растворителей вода:хлороформ: н -бутанол.
Влияние на методологию разделения
[ редактировать ]Ранее описанная работа Мартина и Синга повлияла на развитие ранее известной колоночной хроматографии и вдохновила новые формы хроматографии, такие как противоточное распределение , [9] бумажная хроматография , [10] и газожидкостная хроматография, более известная как газовая хроматография . Модификация неподвижной фазы силикагеля привела к появлению множества творческих способов модификации неподвижных фаз с целью влияния на характеристики разделения. Наиболее заметной модификацией было химическое связывание алкановых функциональных групп с силикагелем для создания обращенно-фазовой среды. [11] Первоначальная проблема, с которой столкнулись Мартин и Синг при разработке прибора, в котором использовались бы две сыпучие жидкие фазы, была решена Лайманом К. Крейгом в 1944 году, и коммерческие инструменты противоточного распределения использовались для многих важных открытий. [12] Внедрение бумажной хроматографии было важным аналитическим методом, который привел к появлению тонкослойной хроматографии . [13] Наконец, газожидкостная хроматография, фундаментальный метод современной аналитической химии, была описана Мартином с соавторами А. Т. Джеймсом и Г. Говардом Смитом в 1952 году. [14]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Эттре, Лесли С. (2001). «Рождение распределительной хроматографии» . ЛКГК . 19 (5): 506–512. ИНИСТ 990422 .
- ^ «Нобелевская премия по химии 1952 года» . Нобель Медиа АБ . Проверено 4 февраля 2021 г.
- ^ Пахомов, ВП (2003). «Хроматография в фармацевтической химии (100 лет открытия хроматографии М. С. Цветтом)». Фармацевтически-химический журнал . 37 (8): 451–452. дои : 10.1023/A:1027324501053 . S2CID 22507057 .
- ^ Шиндлер, Ганс (ноябрь 1957 г.). «Заметки по истории делительной воронки». Журнал химического образования . 34 (11): 528. Бибкод : 1957ЖЧЭд..34..528С . дои : 10.1021/ed034p528 .
- ^ Мартин, AJP; Synge, RLM (1 января 1941 г.). «Разделение высших моноаминокислот методом противоточной жидкостно-жидкостной экстракции: аминокислотный состав шерсти» . Биохимический журнал . 35 (1–2): 91–121. дои : 10.1042/bj0350091 . ПМЦ 1265473 . ПМИД 16747393 .
- ^ Рэндалл, Мерл; Лонгтин, Брюс (сентябрь 1938 г.). «Процессы разделения: общий метод анализа». Промышленная и инженерная химия . 30 (9): 1063–1067. дои : 10.1021/ie50345a028 .
- ^ Уилан, Уильям Дж. (1 мая 2001 г.). «Возвращение к разделительной хроматографии» . ИУБМБ Жизнь . 51 (5): 329–330. дои : 10.1080/152165401317190851 . ПМИД 11699880 .
- ^ Мартин, AJP; Synge, RLM (1 декабря 1941 г.). «Новая форма хроматограммы с использованием двух жидких фаз. Теория хроматографии. 2. Применение к микроопределению высших моноаминокислот в белках» . Биохимический журнал . 35 (12): 1358–1368. дои : 10.1042/bj0351358 . ПМЦ 1265645 . ПМИД 16747422 .
- ^ Крейг, Лайман К. (октябрь 1944 г.). «Идентификация небольших количеств органических соединений путем исследования распределения: II. Разделение противоточным распределением» . Журнал биологической химии . 155 (2): 519–534. дои : 10.1016/S0021-9258(18)51183-2 .
- ^ Консден, Р.; Гордон, АХ; Мартин, AJP (1944). «Качественный анализ белков: метод распределительной хроматографии на бумаге» . Биохимический журнал . 38 (3): 224–232. дои : 10.1042/bj0380224 . ПМЦ 1258072 . ПМИД 16747784 .
- ^ Хорват, К.; Меландер, В. (1 сентября 1977 г.). «Жидкостная хроматография с углеводородными связанными фазами; теория и практика обращенно-фазовой хроматографии». Журнал хроматографической науки . 15 (9): 393–404. дои : 10.1093/chromsci/15.9.393 .
- ^ Мур, Стэнфорд (1978). «Лайман Крейтон Крейг 1906–1974» . Биографические мемуары Национальной академии наук : 49–77 . Проверено 26 февраля 2016 г.
- ^ Мартин, AJP (июнь 1950 г.). «Распределительная хроматография». Ежегодный обзор биохимии . 19 (1): 517–542. дои : 10.1146/annurev.bi.19.070150.002505 . ПМИД 14771840 .
- ^ Джеймс, AT; Мартин, AJP; Смит, Г. Ховард (1 октября 1952 г.). «Газожидкостная распределительная хроматография: разделение и микрооценка аммиака и метиламинов» . Биохимический журнал . 52 (2): 238–242. дои : 10.1042/bj0520238 . ПМК 1197975 . ПМИД 13018213 .