Фольгированный карбен
в Фольгированный карбен органической химии представляет собой особый тип стабилизированного карбена из-за близости двойной связи . [ 1 ] Этот тип реакционноспособного промежуточного продукта участвует в некоторых органических реакциях . Положительное взаимодействие между карбеном и двойной связью присутствует только в синглетном типе и основано на переносе электронов через пространство между пустой p-орбиталью карбена ( LUMO ) и заполненными p-орбиталями двойной связи алкена ( HOMO ). В результате образуется трехцентровая двухэлектронная связь, подобная некоторым неклассическим ионам .
Повышенная стабилизация блокирует некоторые обычные режимы реакции карбена, отсюда и термин « сорванный» . Примером является норборнен-7-илиден , который представляет собой норборнен с карбеновым атомом углерода в положении мостика. Эксперименты in silico показывают, что мостик в этой молекуле на самом деле изгибается в сторону двойной связи с оптимальным углом около 90° против 130° для норборнена. [ 2 ] [ 3 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Стабилизация синглетного метилена Рольф Гляйтер и Роальд Хоффманн Дж. Ам. хим. ; 1968 год ; 90(20) стр. 5457 – 5460; два : 10.1021/ja01022a023
- ^ Природа и степень -стабилизации внутри фольгированных карбенов Жан-Люк Мьессе и Удо Х. Бринкер Дж. Ам. хим. Соц. ; 2006 год ; 128(49) стр. 15843 - 15850; (Статья) два : 10.1021/ja065595y
- ^ Возвращение к фольгированным карбенам: когда -стабилизация превосходит -стабилизацию Жан-Люк Мьессе и Удо Х. Бринкер J. Org. хим. ; 2007 г .; 72(1), стр. 263–268; (Статья) дои : 10.1021/jo062074k