Jump to content

Комплекс Крейца-Таубе

(Перенаправлено с комплекса Крейц-Таубе )

Ион Крейца – Таубе

Ион Крейца –Таубе представляет собой металлокомплекс формулы {[ Ru ( NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )} 5+ . Этот катионный вид тщательно изучался в попытке понять интимные детали переноса электронов во внутренней сфере , то есть того, как электроны перемещаются от одного металлокомплекса к другому. Ион назван в честь Кэрол Крейц , которая первой подготовила комплекс, и ее научного руководителя Генри Таубе , получившего Нобелевскую премию по химии за это и связанные с ним открытия в области переноса электронов. [1] [2]

Свойства [ править ]

Комплекс состоит из двух пентаминных рутениевых единиц, связанных с атомами азота мостиковым пиразиновым лигандом, который завершает октаэдрическую координационную сферу каждого металла. Важной особенностью соединения является то, что оба металла имеют кажущуюся дробную степень окисления +2,5. Обычно ионы металлов, как и большинство ионов, имеют целые степени окисления. Например, амминные комплексы рутения обычно имеют +2 или +3. Тот факт, что степени окисления полуцелые, указывает на то, что два центра Ru(NH 3 ) 5 эквивалентны по числу электронов. Кристаллографические и теоретические исследования согласуются с этим описанием, то есть два металлоцентра эквивалентны. [3] [4] Характеризуясь комплексом смешанной валентности , этот ион сильно поглощает свет в ближней инфракрасной части электромагнитного спектра . В случае иона Крейца–Таубе максимум поглощения приходится на длину волны 1570 нм . Это поглощение описывается как интервальная полоса переноса заряда .

Синтез [ править ]

Первоначально ион был выделен в виде гидратированной тозилатной соли [Ru(NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )(O 3 SC 6 H 4 CH 3 ) 5 ·3H 2 O. Его получают в две стадии путем пиразиновый комплекс Ru(III)-Ru(III):. [3]

2 [Ru(NH 3 ) 5 Cl] 2+ + C 4 ЧАС 4 N 2 → {[Ru(NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )} 6+ + 2 кл.
2 {[Ru(NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )} 6+ + Zn → 2 {Ru(NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )} 5+ + Цинк 2+

Ион Крейца-Таубе иллюстрирует преимущества комплексов рутения для изучения окислительно-восстановительных реакций. Ионы Ru(II) и Ru(III) могут взаимно превращаться при слабых окислительно-восстановительных потенциалах . Обе эти степени окисления кинетически инертны. Многие аналоги этого иона были получены с использованием различных мостиковых лигандов.

Ссылки [ править ]

  1. ^ Крейц, К.; Таубе, Х. (1969). «Прямой подход к измерению барьера Франка – Кондона для переноса электронов между ионами металлов». Журнал Американского химического общества . 91 (14): 3988–3989. дои : 10.1021/ja01042a072 .
  2. ^ Таубе, Генри (8 декабря 1983 г.). «Перенос электрона между металлокомплексами» . Нобелевская лекция.
  3. ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Фюрхольц, У.; Джосс, С.; Бюрги, HB; Люди, А. (1985). «Возвращение к комплексу Крейца-Таубе: кристаллографическое исследование серии электронного переноса ( μ -пиразин)декаамминдирутения ([(NH 3 ) 5 Ru(Pyz)Ru(NH 3 ) 5 ] п + ( n = 4–6))». Неорганическая химия . 24 (6): 943–948. doi : 10.1021/ic00200a028 .
  4. ^ Демадис, К.Д.; Хартшорн, СМ; ТиДжей, Мейер (2001). «Переход от локализованного к делокализованному в химии смешанной валентности». Химические обзоры . 101 (9): 2655–2686. дои : 10.1021/cr990413m . ПМИД   11749392 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 7a165e8ffd9d0bed95366ea0770359bf__1702901700
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/7a/bf/7a165e8ffd9d0bed95366ea0770359bf.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Creutz–Taube complex - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)