Нитрил-илид

Нитрилилиды, также известные как нитрилийилиды или нитрилийметилиды , обычно представляют собой реакционноспособные промежуточные соединения. формально состоящий из карбаниона алкильной или подобной группы , связанного с атомом азота цианидного звена . За некоторыми исключениями, их нельзя изолировать. Однако структура особенно стабильного нитрила-илида была определена с помощью рентгеновской кристаллографии . Еще один нитрилилид был захвачен в криогенных условиях.

Как илиды , они обладают отрицательным зарядом и положительным зарядом на соседних атомах. Однако они также имеют резонанс , в том числе 1,3-дипольные способствующие структуры:

Наиболее подходящая резонансная структура зависит от структуры заместителей (идентичности групп R и R'). Трехмерная структура самого илида нитрилия может также дать ключ к выбору наиболее подходящей резонансной структуры с линейной единицей R–C≡N–C, поддерживающей распределение заряда, указанное для резонансных структур 1a и 1b , а также согласующуюся с номенклатура нитрилийилид ​ ​ ​ . По мере того, как резонансные структуры 1c и 1d становятся более важными, илид нитрилия искажает свою геометрию от линейной в пользу иновалентного таутомера 2 , который отчетливо изогнут:

Нитрилилиды изоэлектронны нитрилоксидам : $${\ce {R-C#}}{\overset {\oplus }{\ce {N}}}{\ce {-O^{\ominus }}}$$

Поколение

Нитрилилиды можно получить присоединением электрофильных карбенов к нитрилам , фотохимическим раскрытием кольца азиринов и дегидрохлорированием имидоилхлоридов. Последний метод является наиболее надежным.

Реакция

Синтетически наиболее полезная реакция нитрилилидов — 1,3-диполярное циклоприсоединение к диполярофилам: с электронодефицитными алкенами хорошие выходы пирролинов получаются . Алкины , карбонильные соединения, имины и азирины также могут действовать как диполярофилы. Нитрилилиды реагируют со слабыми кислотами, такими как метанол, путем протонирования, что в конечном итоге приводит к метоксиимину.