катализатор Каминского
Катализатор Каминского — система полимеризации алкенов каталитическая . [1] Катализаторы Каминского основаны на металлоценах 4-й группы переходных металлов (Ti, Zr, Hf), активированных метилалюмоксаном (МАО). Эти и другие инновации вдохновили на разработку новых классов катализаторов, что, в свою очередь, привело к коммерциализации новых технических полиолефинов. [2]
Титанорганический комплекс ограниченной геометрии в (неактивной) хлоридной форме.
Разработка катализатора
Катализатор назван в честь немецкого химика Вальтера Камински , который впервые описал его в 1980 году вместе с Хансйоргом Синном и другими. [3] [4] До работы Камински хлориды титана, нанесенные на различные материалы, широко использовались (и используются до сих пор) в качестве гетерогенных катализаторов полимеризации алкенов. Эти галогениды обычно активируются обработкой триметилалюминием . Каминский обнаружил, что титаноцен и родственные комплексы имитируют некоторые аспекты этих катализаторов Циглера-Натта, но с низкой активностью. Впоследствии он обнаружил, что высокая активность может быть достигнута при активации этих металлоценов метилалюмоксаном (МАО). МАО выполняет две роли: (i) алкилирование галогенида металлоцена и (ii) отщепление анионного лиганда (хлорида или метила) с образованием электрофильного катализатора с лабильным координационным центром. [1] [5]
дизайн Лигандный
Открытие Каминским четко определенных гомогенных катализаторов с высокой активностью привело ко многим инновациям в разработке новых циклопентадиенильных лигандов. Эти инновации включают анса-металлоцены , C s -симметричные лиганды флуоренил-Cp, [6] катализаторы с ограниченной геометрией , [7] В некоторых катализаторах, вдохновленных Каминским, используются хиральные металлоцены, имеющие мостиковые циклопентадиенильные кольца. Эти инновации сделали возможной высокостереоселективную (или стереорегулярную) полимеризацию α-олефинов , некоторые из которых были коммерциализированы. [2]
Ссылки [ править ]
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Уолтер Каминский (1998). «Высокоактивные металлоценовые катализаторы полимеризации олефинов». Журнал Химического общества, Dalton Transactions (9): 1413–1418. дои : 10.1039/A800056E . S2CID 52378598 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Клосин Дж.; Фонтейн, ПП; Фигероа, Р. (2015). «Разработка молекулярных катализаторов группы IV для высокотемпературных реакций сополимеризации этилена с Α-олефином» . Отчеты о химических исследованиях . 48 (7): 2004–2016. doi : 10.1021/acs.accounts.5b00065 . ПМИД 26151395 .
- ^ Каминский, Уолтер (15 августа 2004 г.). «Открытие металлоценовых катализаторов и их современное состояние» . Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 42 (16): 3911–3921. дои : 10.1002/pola.20292 . ISSN 0887-624X .
- ^ Зинн, Хансйорг; Каминский, Уолтер; Фоллмер, Ханс-Юрген; Вольдт, Рюдигер (1980). « «Живые полимеры» о полимеризации с использованием чрезвычайно продуктивных катализаторов Циглера» . Международное издание «Прикладная химия» на английском языке . 19 (5): 390–392. дои : 10.1002/anie.198003901 . ISSN 0570-0833 .
- ^ Чен, EY-X.; Маркс, Ти Джей (2000). «Сокатализаторы для катализируемой металлами полимеризации олефинов: активаторы, процессы активации и взаимосвязь структура-активность». хим. Откр. 100 (4): 1391–1434. дои : 10.1021/cr980462j . ПМИД 11749269 . S2CID 26845820 .
- ^ Юэн, Дж.А.; Джонс, РЛ; Разави, А.; Феррара, доктор юридических наук (1988). «Синдиоспецифическая полимеризация пропилена с металлоценами группы IVB». Журнал Американского химического общества . 110 (18): 6255–6256. дои : 10.1021/ja00226a056 . ПМИД 22148816 .
- ^ Шапиро П.Дж., Бунель Э., Скбафер В.П., Беркау Дж.Э. (1990). «Комплекс скандия [{(η 5 -C 5 Me 4 )Me 2 Si(η 1 -NCMe 3 )}(PMe 3 )ScH] 2 : уникальный пример однокомпонентного катализатора полимеризации α-олефина». Organometallics . 9 : 867–869. doi : 10.1021/om00117a055 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )