Реакция Делепина

Реакция Делепина представляет собой органический синтез первичных аминов ( 4 ) путем взаимодействия бензил- или алкилгалогенидов кислотным ( 1 с гексаметилентетрамином ( 2 ) с последующим ( гидролизом четвертичной аммониевой соли ) 3 ). ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} Он назван в честь французского химика Стефана Марселя Делепина (1871–1965).

Преимуществами этой реакции являются селективный доступ к первичному амину без побочных реакций со стороны легкодоступных реагентов, короткое время реакции и относительно мягкие условия реакции. К недостаткам можно отнести то, что реакцию часто проводят с использованием хлороформа , который является токсичным, и плохую атомную экономию , включая образование нескольких эквивалентов формальдегида в качестве растворителя (известного канцерогена) во время образования четвертичной аммониевой соли. ^{[ 3 ]}

Примером может служить синтез 2-бромаллиламина из 2,3-дибромпропена. ^{[ 4 ]}

Механизм реакции

Бензилгалогенид , каждый раз алкилируя только один атом азота или алкилгалогенид 1 реагирует с гексаметилентетрамином с образованием четвертичной аммониевой соли 3 . При кипячении в концентрированном этанольном растворе соляной кислоты превращается в первичный амин эта соль вместе с формальдегидом (в виде ацеталя с этанолом ) и хлоридом аммония .

В зависимости от условий и структуры гидролиза азот может вместо этого теряться из углерода, где он связался на первой стадии, с образованием бензилового альдегида ( реакция Соммле ).

См. также

Синтез Габриэля

Ссылки

^ М. Делепин: Bull.Soc.Chim.Fr. . 1895 , 13, с. 352 – 361
^ Александр Р. Суррей: Назовите реакции в органической химии . 2-е издание, Академическое издательство, 1961 г.
^ Джордан, Эндрю; Хуан, Шаньцзюнь; Снеддон, Хелен Ф.; Нортклифф, Эндрю (31 августа 2020 г.). «Оценка пределов устойчивости реакции Делепина» . ACS Устойчивая химия и инженерия . 8 (34): 12746–12754. doi : 10.1021/acssuschemeng.0c05393 . S2CID 225428468 .
^ Альберт Т. Боттини; Васу Дев и Джейн Клинк (1973). «2-Бромаллиламин» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 5, с. 121 .

[1] М. Делепин: Bull.Soc.Chim.Fr. . 1895 , 13, с. 352 – 361

[2] Александр Р. Суррей: Назовите реакции в органической химии . 2-е издание, Академическое издательство, 1961 г.

[3] Джордан, Эндрю; Хуан, Шаньцзюнь; Снеддон, Хелен Ф.; Нортклифф, Эндрю (31 августа 2020 г.). «Оценка пределов устойчивости реакции Делепина» . ACS Устойчивая химия и инженерия . 8 (34): 12746–12754. doi : 10.1021/acssuschemeng.0c05393 . S2CID 225428468 .

[4] Альберт Т. Боттини; Васу Дев и Джейн Клинк (1973). «2-Бромаллиламин» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 5, с. 121 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]