Десимметризация
Десимметризация — это химическая реакция, которая превращает прохиральные субстраты в хиральные продукты. Десимметризации настолько распространены, что их редко описывают как таковые, за исключением тех случаев, когда они происходят энантиоселективно . Энантиоселективные реакции требуют хиральных катализаторов или хиральных реагентов. [ 1 ] Согласно ИЮПАК]], десимметризация включает в себя «...превращение прохиральной молекулярной структуры в хиральную». [ 2 ]
Примеры
[ редактировать ]Типичными субстратами являются эпоксиды , диолы , диены и ангидриды циклических карбоновых кислот . [ 1 ]
Одним из примеров является превращение цис-3,5-диацетоксициклопентена в моноацетат. В этом конкретном преобразовании используется фермент холинэстераза . [ 3 ]
В другом примере симметричный циклический имид подвергается асимметричному депротонированию, что приводит к образованию хирального продукта с высокой энантиоселективностью. [ 4 ]
Частичное гидрирование]] превращает бензил (PhC(O)C(O)Ph) в хиральный гидробензоин . Процесс может быть реализован энантиоселективно с использованием трансферного гидрирования . [ 5 ]
- PhC(O)C(O)Ph + H 2 → PhCH(OH)C(O)Ph (Ph = С 6 Ч 5 )
Бензил-предшественник имеет C 2v симметрию , а продукт - симметричен C 2 .
Лимонная кислота также представляет собой симметричную молекулу, которую можно десимметризировать путем частичного метилирования.
Алкоголиз циклических ангидридов можно проводить энантиосимметрично с использованием хиральных аминных катализаторов. [ 6 ]
Родственным примером является гидролиз прохиральных диэфиров, катализируемый хиральными фосфорными кислотами . [ 7 ]
Соображения формальной симметрии
[ редактировать ]Десимметризации предполагают потерю неправильной оси вращения (плоскости зеркала, центра инверсии, оси вращения-отражения). Другими словами, десимметризация превращает прохиральные предшественники в хиральные продукты. [ 8 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Уиллис, Майкл К. «Энантиоселективная десимметризация» Журнал Химического общества, Perkin Transactions 1: Органическая и биоорганическая химия 1999, стр. 1765-1784. два : 10.1039/A906269B
- ^ «десимметризация» . Золотая книга ИЮПАК . 2014. doi : 10.1351/goldbook.D01623 .
- ^ Дональд Р. Дирдорф, Колин К. Виндхэм и Крис Л. Крэйни «Энантиоселективный гидролиз цис-3,5-диацетоксициклопентена: (1R,4S)-(+)-4-гидрокси-2-циклопентенилацетат» Органический синтез, Колл. Том. 9, с.487 (1998); Том. 73, с.25 (1996).
- ^ Винсент Родескини, Найджел С. Симпкинс и Фэнчжи Чжан «Десимметризация хирального основания амида лития конденсированного имида кольца: образование (3as,7as)-2-[2-(3,4-диметоксифенил)-этил]-1, Метиловый эфир 3-диоксооктагидроизоиндол-3а-карбоновой кислоты» Орг. Синтез. 2007, том 84, 306. дои : 10.15227/orgsyn.084.0306
- ^ Такао Икария, Шохей Хасигути, Кунихико Мурата и Рёдзи Ноёри (2005). «Получение оптически активного (R,R)-гидробензоина из бензоина или бензила» . Органические синтезы : 10
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) . - ^ Болм, Карстен; Атодиресей, Юлиана; Шифферс, Инго (2005). «Асимметричный алкоголиз мезоангидридов, опосредованный алкалоидами». Органические синтезы . 82 : 120. дои : 10.15227/orgsyn.082.0120 .
- ^ Вилент, Дженнифер; Кабаджа, Г.; Петерсен, К.С. (2016). «Энантиоселективный синтез α,α-дизамещенных лактонов посредством внутримолекулярной циклизации, катализируемой хиральной кислотой Бренстеда» . Органические синтезы . 93 : 75–87. дои : 10.15227/orgsyn.093.0075 . ПМК 5198840 . ПМИД 28042185 .
- ^ Основная терминология стереохимии , GP Moss Ed. Чистое приложение. Хим., Том. 68, № 12, стр. 2193-2222, 1996 г.
 | Эта о стереохимии статья незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |