Гексагидро-1,3,5-триазин
В химии гексагидро -1,3,5-триазин — класс гетероциклических соединений формулы (CH 2 NR) 3 . Эти соединения, известные как альдегиды аммиака, обычно кристаллизуются с водой . Они представляют собой восстановленные производные 1,3,5- триазина , имеющие формулу (CHN) 3 , семейство ароматических гетероциклов.
Их также называют триазациклогексанами или TACH , но эта аббревиатура также применяется к цис,цис-1,3,5-триаминоциклогексану .
Подготовка
[ редактировать ]N,N',N''-тризамещенные гексагидро-1,3,5-триазины возникают в результате конденсации первичного амина и формальдегида, как показано на примере получения 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексана. :
- 3 CH 2 O + 3 H 2 NMe → (CH 2 NMe) 3 + 3 H 2 O
С-замещенные производные получают реакцией альдегидов и аммиака: [1]
- 3 RCHO + 3 NH 3 → (RCHNH) 3 + 3 H 2 O
1- Алканоламины являются промежуточными продуктами этих реакций конденсации. [2]
Исходный гексагидро-1,3,5-триазин (CH 2 NH) 3 был обнаружен как промежуточный продукт конденсации формальдегида и аммиака. Эта реакция дает гексаметилентетраамин . [3] N-замещенные производные более стабильны. Эти
N,N',N"-триацилтриазины представляют собой тризины с ацильными группами, присоединенными к трем азотным центрам кольца. Эти триацилтриазины возникают в результате реакции гексаметилентетраамина с хлорангидридами или конденсации амидов с формальдегидом. [4]
Структура
[ редактировать ]В отличие от исходных триазинов, гексагидропроизводные конформационно гибки. [5]
Родственные соединения и производные
[ редактировать ]
Тримеры изоцианатов . иногда обозначают как 2,4,6-триоксогексагидро-1,3,5-триазины Они имеют формулу (RNC(O)) 3 и основаны на изоциануровом (трионном) таутомере циануровой кислоты .
N,N',N"-гексагидро-1,3,5-триазины действуют как тридентатные лиганды , которые называются TACH (триазациклогексаны). Примеры включают Mo(CO) 3 [(CH 2 ) 3 (NMe) 3 образованный ]. из лиганда TACH и гексакарбонила молибдена . [7]
полимеры гексагидро-1,3,5-триазина . Синтезированы также [2]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Нильсен, Арнольд Т.; Аткинс, Рональд Л.; Мур, Дональд В.; Скотт, Роберт; Мэллори, Дэниел; Лаберж, Жанна М. (1973). «Строение и химия альдегид-аммиаков. 1-амино-1-алканолы, 2,4,6-триалкил-1,3,5-гексагидротриазины и N,N-диалкилиден-1,1-диаминоалканы». Дж. Орг. Хим . 38 (19): 3288–3295. дои : 10.1021/jo00959a010 .
- ^ Jump up to: а б с Гарсия, Дж. М.; Джонс, ГО; Вирвани, К.; Макклоски, Б.Д.; Бодай, диджей; Тер Хуурне, генеральный менеджер; Хорн, HW; Коуди, диджей; Бинталеб, AM; Алабдулрахман, AMS; Альсевайлем, Ф.; Альмегрен, HAA; Хедрик, Дж. Л. (2014). «Пригодные для вторичной переработки прочные термореактивные материалы и органогели посредством конденсации параформальдегида с диаминами». Наука . 344 (6185): 732–5. Бибкод : 2014Sci...344..732G . дои : 10.1126/science.1251484 . ПМИД 24833389 . S2CID 28090009 .
- ^ Ричмонд, HH; Майерс, Г.С.; Райт, Джордж Ф. (1948). «Реакция между формальдегидом и аммиаком». Журнал Американского химического общества . 70 (11): 3659–3664. дои : 10.1021/ja01191a034 .
- ^ Титерс, штат Вашингтон; Градстен, Массачусетс (1950). «Гексагидро-1,3,5-трипропионил-s-триазин». Орг. Синтез . 30:51 . дои : 10.15227/orgsyn.030.0051 .
- ^ Джуэтт, Дж.Г., Брийер, Дж.Дж., Браун, Дж.Х., Бушвеллер, CH (2000). «Стереодинамика 1,3,5-Триалкил-1,3,5-триазациклогексанов: 1 Рука 13 C Динамические ЯМР-исследования. Эффекты растворителя. Ab Initio и молекулярно-механические расчеты». J. Am. Chem. Soc . 122 (2): 308. doi : 10.1021/ja990760d .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Треджет, Кара С.; Лоуренс, Салли К.; Уорд, Бенджамин Д.; Хау, Роберт Г.; Коули, Эндрю Р.; Маунтфорд, Филип (2005). «Семейство трис((триметилсилил)метил) комплексов скандия и иттрия с нейтральными донорными лигандами N3». Металлоорганические соединения . 24 (13): 3136–3148. дои : 10.1021/om050209r .
- ^ «Трикарбонильные 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексановые комплексы хрома(0), молибдена(0) и вольфрама(0) M(CO) 3 (Me 3 TACH) (M = Cr, Mo , Вт)]». Неорганические синтезы . 35 : 109. 2010. doi : 10.1002/9780470651568.ch6 .