Константы Паскаля
В магнетизме — это числа , константы Паскаля используемые при оценке магнитной восприимчивости координационных соединений . Магнитная восприимчивость соединения представляет собой сумму парамагнитной восприимчивости, связанной с неспаренными электронами , и противоположной диамагнитной восприимчивости, связанной с электронными парами . [ 1 ] Обычно парамагнитная восприимчивость значительно превышает по величине диамагнитную восприимчивость. Таким образом, диамагнитная поправка во многих целях не учитывается. Однако для более точного анализа диамагнитные поправки рассчитываются путем суммирования вкладов компонентов молекулы. Эти групповые вклады являются константами Паскаля. Этот анализ предполагает, что вклады этих групп одинаковы во всех молекулах. В целом величина констант Паскаля коррелирует с количеством электронов в группах. Группы с расширенной пи-делокализацией имеют большие диамагнитные поправки по сравнению с родственными насыщенными лигандами.
Эти поправочные коэффициенты были впервые описаны Полем Паскалем в 1910 году. [ 2 ] Значения и метод анализа несколько раз пересматривались. [ 1 ]
Таблицы
[ редактировать ]Представительные константы Паскаля [ примечания 1 ] катион ценить анион ценить Что + -1.0 Ф − -9.1 Уже + -6.8 кл. − -23.4 К + -14.9 Бр − -34.6 руб. + -22.5 я − -50.6 Cs + -35 ОЙ − -12.0 НХ 4 + -40 Китай − -13.0 мг 2+ -5 НКС − -31.0 Фе 2+ -12.8 COСО3 2− -29.5 Ко 2+ -12.8 НЕТ 3 − -18.9 В 2+ -12.8 ТЦ 4 2− -40.1 С 2+ -12.8 ClO 3 − -30.2 Зн 2+ -15 ClO 4 − -32 компакт-диск 2+ -24 BrOБрО3 − -38.8 ртуть 2+ -40.0 ИО 3 − -51.4 Pb 2+ -32.0 ИО 4 − -51.9
Представительные константы Паскаля [ примечания 1 ] лиганды ценить Н 2 О -13 НХ 3 -18 пиридин -49 этилендиамин -46.5 бипиридил -105 фенантролин -128 ацетилацетонат -52 глицинат -37 Трифенилфосфин -167
Представительные константы Паскаля [ примечания 1 ] В ковалентных соединениях ценить ЧАС -2.93 Б -7.0 С -6.00 С (кольцо) -6.24 N (открытая цепь) -5.57 Н (кольцо) -4.61 ТО -4.6 Ф -6.3 кл. -20.1 Бр -30.6 я -44.6
Для органических молекул внесены поправки для типов связей, отличных от одинарных связей CC и CH.
Поправочные константы [ примечания 1 ] Тип облигации ценить С=С +5.5 C≡C +0.8 С=О +6.3 COOH -5.0 C≡N 0.0
Примечания
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д значения в единицах СГС , nn×10 −6 /g atom
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Бэйн, Гордон А.; Берри, Джон Ф. (2008). «Диамагнитные поправки и константы Паскаля». Дж. Хим. Образование . 85 (4): 532. Бибкод : 2008JChEd..85..532B . дои : 10.1021/ed085p532 . PDF
- ^ Паскаль, П. Энн. Хим. Физ. 1910, том 19, стр. 5