✖


Jump to content

Теория поля инвертированных лигандов

Add links
Режимы связи молекулярных орбиталей (МО) поля лигандов для полей типа Вернера (слева), ковалентных (в центре) и инвертированных лигандных полей. [ 1 ]
На границе переходный металл - основная группа катионы металлов в металлоорганических комплексах более электроотрицательны, чем относительно более электроположительные атомы лигандов, которые действуют как лиганды z-типа.

Теория поля инвертированных лигандов (ILFT) описывает явление связывания координационных комплексов , когда нижняя незанятая молекулярная орбиталь имеет преимущественно лигандный характер. [ 2 ] [ 1 ] Это противоречит традиционной теории поля лигандов или картине теории кристаллического поля и возникает в результате нарушения предположения о том, что в металлоорганических комплексах лиганды более электроотрицательны и имеют граничные орбитали ниже, чем у d-орбиталей электроположительных металлов. [ 3 ] [ 4 ] Справа от d-блока, при приближении к границе переходный металл – основная группа, d-орбитали становятся более похожими на ядро, что делает их катионы более электроотрицательными. Это уменьшает их энергию и в конечном итоге достигает точки, в которой их энергия ниже, чем у граничных орбиталей лиганда. [ 2 ] Здесь поле лигандов инвертируется, так что связывающие орбитали в большей степени основаны на металлах, а разрыхляющие орбитали - на основе лигандов. Относительное расположение d-орбиталей также инвертировано в комплексах, демонстрирующих это инвертированное поле лиганда. [ 2 ]

История

[ редактировать ]
Cu(CF 3 ) 4 - плоская квадратная структура

Первый пример поля инвертированных лигандов был продемонстрирован в статье в 1995 году Джеймсом Снайдером. [ 5 ] В этой теоретической статье Снайдер предположил, что [Cu(CF 3 ) 4 ] - комплексы, о которых сообщили Naumann et al. и присвоил меди формальную степень окисления 3+. [ 6 ] лучше было бы рассматривать как Cu(I). Путем сравнения заполнения d-орбитали, рассчитанных зарядов и орбитальной заселенности [Cu(CF 3 ) 4 ] - Комплекс «Cu(III)» и формально Cu(I) [Cu(CH 3 ) 2 ] - Они проиллюстрировали, как первый можно лучше описать как медный комплекс d10, испытывающий донорство двух электронов от CF 3 - лиганды. [ 5 ] Явление, названное Роальдом Хоффманом инвертированным лигандным полем, начало описываться Оллоном и Альваресом, поскольку они определили, что это явление является результатом относительной электроотрицательности. [ 7 ] Ланкастер и его коллеги позже представили экспериментальные доказательства, подтверждающие определение этой степени окисления. Используя УФ/видимую/ближнюю ИК-спектроскопию, рентгеновскую абсорбционную спектроскопию Cu K-края и 1s2p-резонансное неупругое рассеяние рентгеновских лучей в сочетании с теорией функционала плотности, теорией мультиплетов и многоэтапными расчетами, они смогли составить карту основного электронного состояния. конфигурация. Это показало, что самая нижняя незанятая орбиталь имела преимущественно трифторметильный характер. Это подтвердило наличие поля инвертированных лигандов и положило начало созданию экспериментальных инструментов для исследования этого явления. [ 8 ] Начиная со случая Снайдера, как теоретическими, так и экспериментальными методами было показано, что многие другие комплексы более поздних переходных металлов демонстрируют инвертированное поле лигандов.

Зондирование полей инвертированных лигандов

[ редактировать ]

Вычислительные и экспериментальные методы необходимы для изучения полей инвертированных лигандов, особенно при их совместном использовании.

вычислительный

[ редактировать ]

Вычислительные методы сыграли большую роль в понимании природы связей как в молекулярных, так и в твердотельных системах, демонстрирующих инвертированные поля лигандов. Группа Хоффмана выполнила множество расчетов, чтобы исследовать появление полей инвертированных лигандов в различных системах. [ 9 ] При исследовании поглощения CO на поверхностях PtBi и PtBi2 на октаэдре [Pt(BiH 3 ) 6 ] 4+ В модели с Pt, предполагающей формальную степень окисления 4+, команда обнаружила, что металлические орбитали t 2g имеют более высокую энергию, чем орбитали eg . Эта инверсия d-орбитального упорядочения была объяснена тем, что лиганды на основе висмута имеют более высокую энергию, чем d-орбитали металла. [ 10 ] В другом исследовании, включавшем расчеты на соли Ag(III) KAgF 4 , других соединениях Ag(II) и Ag(III), d-орбитали Ag оказались ниже орбиталей фторидного лиганда, [ 11 ] и было подтверждено Грочалой и коллегами с помощью спектроскопии ядра и валентности. [ 12 ]

Группа Меалли разработала программу «Компьютерное составление атомных орбиталей» (CACAO) для обеспечения визуализированного анализа молекулярных орбиталей на основе принципов теории возмущений. [ 13 ] Эта программа успешно продемонстрировала инверсию орбитальной энергии с помощью металлоорганических комплексов, содержащих электроотрицательные металлы, такие как Ni или Cu, связанные с электроположительными атомами лигандов, такими как B, Si или Sn. [ 13 ] В этих случаях связь описывалась как дативная связь лиганда с металлом или сигма-обратное донорство. [ 14 ]

Взаимодействие заполненной p-зоны P 4 4- кольцевая подрешетка с блок-зонами Co d в CoP 3 . [ 15 ] [ 2 ]

Альварес и его коллеги использовали вычислительные методы, чтобы проиллюстрировать инверсию полей лигандов в зонных структурах твердотельных материалов. Группа обнаружила, что, в отличие от классической схемы связи, в рассчитанных MoNiP 8 зонных структурах орбитали eg -типа октаэдрического атома никеля оказались основным компонентом занятой зоны ниже набора t 2g . [ 16 ] Кроме того, зона вокруг уровня Ферми, включающая Ni + Было обнаружено, что разрыхляющие орбитали в основном имеют фосфорный характер, что является ярким примером инвертированного поля лиганда. Подобные наблюдения были сделаны и для других твердотельных материалов, таких как структура скуттерудита CoP 3 . [ 17 ] [ 15 ] Следствием инвертированного поля лигандов в этом случае является то, что проводимость в скуттерудитах связана с кольцами фосфора, а не с атомами металла.

Экспериментальный

[ редактировать ]

Рентгеновская абсорбционная спектроскопия (XAS) стала мощным инструментом для определения состояний окисления переходных металлов. [ 18 ] Энергетические сдвиги в XAS выше из-за более высокого эффективного ядерного заряда атомов при более высоких окислениях, предположительно из-за более высокой энергии связи для более глубоких и более похожих на ядро ​​электронов. [ 2 ]

Несмотря на то, что это очень мощный метод, конкурирующие эффекты на позиции нарастающего фронта могут затруднить назначение. Первоначально считалось, что слабый, разрешенный квадруполем предкраевой пик, обозначенный как переход Cu 1s в 3d, можно использовать для различения Cu(II) и Cu(III) с особенностями, появляющимися при 8979 +/- 0,3 эВ и 8981 +/- 0,5 эВ соответственно. [ 19 ] Расчеты ab initio, проведенные Томсоном, Вигхардтом и соавт., показали, что предпики, ранее отнесенные к Cu(III), могут проявляться комплексами, содержащими Cu(II). [ 20 ] Многие группы показали, что XAS-переходы K-края металла с участием акцепторных орбиталей, локализованных в лиганде, а также спектральные сдвиги из-за изменения координационной среды могут сделать анализ K-края металла менее предсказуемым. [ 21 ] [ 22 ] [ 23 ] [ 24 ]

Наиболее удачное использование XAS K- и L-краев для получения ценной информации о составе молекулярных орбиталей и отображения полей инвертированных лигандов было сделано в исследованиях, в которых использовались вычислительные методы в сочетании с экспериментальными методами. Так было с L 2 [Cu 2 (S 2 ) n ] 2+ комплексы Йорка, Брауна и Толмена, [ 25 ] и Cu(CF 3 ) 4- различными группами, включая Хоффмана, [ 2 ] Овергаард, [ 26 ] и Ланкастер. [ 1 ] [ 8 ]

Другой экспериментальный инструмент, используемый для исследования инверсии поля лиганда, включает электронный парамагнитный резонанс (ЭПР/ЭПР), который может предоставить информацию об электронной конфигурации металла, природе СОМО и информацию с высоким разрешением о лигандах. [ 27 ]

Влияние заряда и геометрии

[ редактировать ]
МО-диаграммы граничных орбиталей [Cu(CF 3 ) 4 ) н- анионы. [ 2 ]

Изменения как заряда, так и геометрии металлоорганических комплексов могут сильно варьировать энергии молекулярных орбиталей и, следовательно, могут определять вероятность наблюдения инвертированного поля лигандов. Хоффман и его коллеги исследовали влияние этих переменных, рассчитав атомный состав молекулярных орбиталей моно-ди- и трианионных комплексов меди. [ 2 ] Квадратный планарный моноанион продемонстрировал зарегистрированную инверсию поля лиганда. «Cu(II)», который имеет промежуточную квадратную геометрию, плоскую и тетраэдрическую, также демонстрирует эту особенность: разрыхляющая t 2 -производная орбиталь в основном имеет лигандный характер, а x 2 -и 2 орбиталь является самой нижней молекулярной орбиталью d-блока. Тетраэдрический трианион продемонстрировал возврат к полю лигандов типа Вернера. [ 2 ] Модулируя геометрию частиц «Cu(II)» и отображая изменение энергий МО на диаграммах Уолша , группа смогла показать, как комплекс может отображать как классическое, так и инвертированное поле лиганда в геометрии T d и SP. соответственно. [ 2 ] Дополнительные расчеты для Cu(I) с нететраэдрической геометрией также показали инвертированное поле лигандов. Это указывало на важность не только степени окисления, но и геометрии при определении инверсии поля лиганда.

Граничные орбитали моно-, ди- и трианионов [Cu(CF 3 ) 4 ] н- рассчитывается с помощью функционала B3LYP с использованием базиса D3BJ def2-TZVP(-f) и визуализируется с помощью IboView.

Последствия для склеивания

[ редактировать ]

Инверсия полей лигандов имеет интересные последствия для природы реакционной способности металлоорганических комплексов. Таким образом, эта сигма-невиновность лигандов, возникающая в результате инвертированных лигандных полей, может быть использована для настройки реакционной способности комплексов и открытого пространства для понимания механизмов существующих реакций.

При анализе [ZnF 4 ] 2- Было обнаружено, что из-за инверсии поля лиганда, наблюдаемой у этого вида, ионизация ядра удаляет электрон с богатой металлами связывающей орбитали t 2 , удлиняя связи Zn-F. Это противоречит классическому полю лигандов, где ионизация удаляет электрон с разрыхляющей орбитали t 2 , укорачивая связи Zn-F. [ 2 ]

Наличие электронодефицитных лигандов также приводит к инвертированному полю лигандов. Расчеты показали, что большой вклад O 2p в НСМО/НСМО +1 в [(L ВЫ ДЕЛАЕТЕ Cu) 2 (O2 ) ] 2+ должен сделать комплекс сильно окислительным, поскольку он содержит электронодефицитный O 2- лиганды. [ 1 ] Исследования подтвердили это свойство, поскольку было показано, что этот комплекс способен подвергаться активации CH и CF и ароматическому гидроксилированию. [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ]

Есть данные, показывающие, что восстановительное элиминирование у видов, демонстрирующих инверсию поля лиганда, не подвергается окислительно-восстановительному событию в металлическом центре. Образование связи C-CF 3 комплексами «Ni(IV)» [ 31 ] завершился без окислительно-восстановительного участия никеля. [ 32 ] Металл, по-видимому, остается Ni(II) на протяжении всей реакции. Предполагается, что этот механизм заключается в атаке замаскированного электрофильного катиона анионным CF 3 . Дефицит электронов здесь обусловлен инвертированным полем лиганда. [ 32 ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б с д ДиМуччи, Ида М.; Люкенс, Джеймс Т.; Чаттерджи, Судипта; Карш, Куртис М.; Титус, Чарльз Дж.; Ли, Сан Джун; Нордлунд, Деннис; Бетли, Теодор А.; Макмиллан, Саманта Н.; Ланкастер, Кайл М. (20 ноября 2019 г.). «Миф о d 8 Медь (III)» . Журнал Американского химического общества . 141 (46): 18508–18520. дои : 10.1021/jacs.9b09016 . ISSN   0002-7863 . ПМК   7256958 . ПМИД   31710466 .
  2. ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к Хоффманн, Роальд; Альварес, Сантьяго; Меалли, Карло; Фальчето, Эндрю; Кэхилл, Томас Дж.; Цзэн, Дао; Манка, Габриэле (27 июля 2016 г.). «От широко распространенных концепций координационной химии к инвертированным полям лигандов» . Химические обзоры . 116 (14): 8173–8192. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00251 . ISSN   0009-2665 . ПМИД   27398715 .
  3. ^ Олбрайт, Томас А. (2013). Орбитальные взаимодействия в химии . Джереми К. Бердетт, Мён Хван Вангбо (2-е изд.). Хобокен, Нью-Джерси. ISBN  978-0-471-08039-8 . OCLC   823294395 . {{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  4. ^ Гриффит, Дж. С.; Оргель, Л.Е. (1 января 1957 г.). «Теория лиганд-поля» . Ежеквартальные обзоры, Химическое общество . 11 (4): 381–393. дои : 10.1039/QR9571100381 . ISSN   0009-2681 .
  5. ^ Jump up to: а б Снайдер, Джеймс (1995). «Различие конфигураций меди d8 и d10 в высокоионном комплексе; неформальное состояние окисления металла» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 35 (9): 986–987. doi : 10.1002/anie.199509862 – через Wiley.
  6. ^ Науманн, Дитер; Рой, Томас; Теббе, Карл-Фридрих; Крамп, Вольфганг (10 октября 1993 г.). «Синтез и структура удивительно стабильных солей тетракис (трифторметил) купрата (III)» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 32 (10): 1482–1483. дои : 10.1002/anie.199314821 . ISSN   0570-0833 .
  7. ^ Оллон, Габриэль; Альварес, Сантьяго (01 мая 2009 г.). «Статусы окисления, атомные заряды и орбитальные заселенности в комплексах переходных металлов» . Теоретическая химия . 123 (1): 67–73. дои : 10.1007/s00214-009-0537-9 . ISSN   1432-2234 . S2CID   97419872 .
  8. ^ Jump up to: а б Уолрот, Ричард К.; Люкенс, Джеймс Т.; Макмиллан, Саманта Н.; Финкельштейн, Кеннет Д.; Ланкастер, Кайл М. (17 февраля 2016 г.). «Спектроскопические доказательства электронной конфигурации основного состояния 3d 10 и инверсии поля лиганда в [Cu (CF 3 ) 4 ] 1–» . Журнал Американского химического общества . 138 (6): 1922–1931. дои : 10.1021/jacs.5b10819 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   26844693 .
  9. ^ Чжэн, Чонг; Хоффманн, Роальд (1 марта 1989 г.). «Сопряжение в 3-связной сети: структуры диборида алюминия и дисилицида тория и их производные переходных металлов» . Неорганическая химия . 28 (6): 1074–1080. дои : 10.1021/ic00305a015 . ISSN   0020-1669 .
  10. ^ Оана, Мелания; Хоффманн, Роальд; Абрунья, Эктор Д.; ДиСальво, Фрэнсис Дж. (1 января 2005 г.). «Адсорбция CO на поверхностях PtBi2 и PtBi» . Поверхностная наука . 574 (1): 1–16. Бибкод : 2005SurSc.574....1O . дои : 10.1016/j.susc.2004.09.045 . ISSN   0039-6028 .
  11. ^ Грочала, Войцех; Хоффманн, Роальд (24 мая 2010 г.). "ХимИнформ Реферат: Реальные и гипотетические фторидные системы промежуточной валентности AgII/AgIII и AgII/AgI как потенциальные сверхпроводники" . ХимИнформ . 32 (43): нет. дои : 10.1002/chin.200143247 . ISSN   0931-7597 .
  12. ^ Грочала, Войцех; Эгделл, Расс Г.; Эдвардс, Питер П.; Мажей, Зоран; Жемва, Борис (10 сентября 2003 г.). «О ковалентности связей серебро-фтор в соединениях серебра(I), серебра(II) и серебра(III)» . ХимияФизХим . 4 (9): 997–1001. дои : 10.1002/cphc.200300777 . ISSN   1439-4235 . ПМИД   14562447 .
  13. ^ Jump up to: а б Меалли, Карло; Прозерпио, Давиде М. (1 мая 1990 г.). «Теория МО стала видимой» . Журнал химического образования . 67 (5): 399. Бибкод : 1990ЖЧЭд..67..399М . дои : 10.1021/ed067p399 . ISSN   0021-9584 .
  14. ^ Меалли, Карло; Гиларди, Карло А.; Орландини, Аннабелла (1 ноября 1992 г.). «Структурная гибкость и способность лиганда np3 связываться с переходными металлами» . Обзоры координационной химии . 120 : 361–387. дои : 10.1016/0010-8545(92)80059-з . ISSN   0010-8545 .
  15. ^ Jump up to: а б Ллунелл, Майкл; Альварес, Сантьяго; Алемани, Пере (1998). «Структуры скуттерудита и ReO3 для твердых тел MX3: электронные требования» . Журнал Химического общества, Dalton Transactions (7): 1195–1200. дои : 10.1039/a708200b . ISSN   0300-9246 .
  16. ^ ЛЛУНЕЛЛ, М.; АЛЬВАРЕС, С.; АЛЕМАНИ, П.; ХОФФМАН, Р. (4 августа 2010 г.). "ХимИнформ Реферат: Электронная структура, связь и электрические свойства MoNiP8" . ХимИнформ . 27 (46): нет. дои : 10.1002/chin.199646001 . ISSN   0931-7597 .
  17. ^ Ллунель, Микель; Алемани, Пере; Альварес, Сантьяго; Жуков Владлен П.; Верн, Андреас (15 апреля 1996 г.). «Электронная структура и связь в фосфидах скуттерудитного типа» . Физический обзор B . 53 (16): 10605–10609. Бибкод : 1996PhRvB..5310605L . дои : 10.1103/physrevb.53.10605 . hdl : 2445/10836 . ISSN   0163-1829 . ПМИД   9982624 .
  18. ^ Глейзер, Торстен; Хедман, Бритт; Ходжсон, Кейт О.; Соломон, Эдвард И. (6 марта 2001 г.). «ХимИнформ Реферат: Рентгеновская абсорбционная спектроскопия K-края лиганда: прямое исследование ковалентности лиганд-металл» . ХимИнформ . 32 (10): нет. дои : 10.1002/chin.200110300 . ISSN   0931-7597 .
  19. ^ Дюбуа, Дженнифер Л.; Мукерджи, Пулакеш; Стек, TDP; Хедман, Бритт; Соломон, Эдвард И.; Ходжсон, Кейт О. (1 июня 2000 г.). «Систематическое рентгеновское спектроскопическое исследование поглощения K-края сайтов Cu (III)» . Журнал Американского химического общества . 122 (24): 5775–5787. дои : 10.1021/ja993134p . ISSN   0002-7863 .
  20. ^ Томсон, Нил К.; Уильямс, Камилла Д.; Дай, Сюлян; Спроулз, Стивен; ДеБир, Серена; Уоррен, Тимоти Х.; Вигхардт, Карл (2015). «Переоценка предкраевого XAS-перехода Cu K в комплексах с ковалентными взаимодействиями металл-лиганд» . Химическая наука . 6 (4): 2474–2487. дои : 10.1039/c4sc03294b . ISSN   2041-6520 . ПМЦ   5647745 . ПМИД   29308158 . S2CID   246748080 .
  21. ^ «Рентгеновская абсорбционная спектроскопия как исследование невиновности лигандов в металлокорролах: случай корролов меди» . doi : 10.1021/acs.inorgchem.9b00128.s001 . hdl : 10037/18125 . Проверено 12 марта 2023 г. {{cite journal}}: Для цитирования журнала требуется |journal= ( помощь )
  22. ^ Уолрот, Ричард К.; Юблер, Джейкоб WH; Ланкастер, Кайл М. (2015). «Исследование Ку я рентгеноабсорбционной . спектроскопии детектированием высокого с » использованием с в энергетического   флуоресцентным гомогенном разрешения   катализе ​ ​  ​ ​
  23. ^ Карш, Куртис М.; ДиМуччи, Ида М.; Йован, Диана А.; Ли, Алекс; Чжэн, Шао-Лян; Титус, Чарльз Дж.; Ли, Сан Джун; Ирвин, Кент Д.; Нордлунд, Деннис; Ланкастер, Кайл М.; Бетли, Теодор А. (13 сентября 2019 г.). «Синтез триплетного нитренового комплекса на медь, подходящего для катализируемого медью аминирования» . Наука . 365 (6458): 1138–1143. Бибкод : 2019Sci...365.1138C . дои : 10.1126/science.aax4423 . ISSN   0036-8075 . ПМК   7256962 . ПМИД   31515388 .
  24. ^ КАУ, Л.-С.; СПИРА-СОЛОМОН, DJ; ПЕННЕР-ХАН, JE; ХОДГСОН, КО; СОЛОМОН, Э.И. (09.02.1988). "ХимИнформ Реферат: Рентгеновское определение степени окисления и координационного числа меди по краю поглощения: применение к сайту типа 3 лакказы Rhus vernicifera и ее реакция с кислородом" . ХимИнформ . 19 (6). дои : 10.1002/chin.198806038 . ISSN   0931-7597 .
  25. ^ Саранги, Ритимукта; Йорк, Джон Т.; Хелтон, Мэтью Э.; Фудзисава, Киёси; Карлин, Кеннет Д.; Толман, Уильям Б.; Ходжсон, Кейт О.; Хедман, Бритт; Соломон, Эдвард И. (1 января 2008 г.). «Рентгеновская абсорбционная спектроскопия и теоретические исследования комплексов (L) 2 [Cu 2 (S 2 ) n ] 2+: дисульфидная и дисульфидная (• 1-) связь» . Журнал Американского химического общества . 130 (2): 676–686. дои : 10.1021/ja0762745 . ISSN   0002-7863 . ПМК   2570853 . ПМИД   18076173 .
  26. ^ Овергаард, Джейкоб (15 января 2019 г.). «Экспериментальное рентгеновское исследование электронной плотности атомных зарядов, состояний окисления и инвертированного поля лигандов в Cu(CF3)4–» . Неорганическая химия . 58 (3): 2133–2139. doi : 10.1021/acs.inorgchem.8b03226 . HDL : 2434/971202 . ПМИД   30645110 . S2CID   58640050 .
  27. ^ Кисгеропулос, Эффи С.; Манесис, Анастасия К.; Шафаат, Ханна С. (20 января 2021 г.). «Инверсия поля лиганда как механизм регулирования биоорганометаллической реакционной способности: исследование биохимической модели ацетил-КоА-синтазы с использованием спектроскопии и вычислений» . Журнал Американского химического общества . 143 (2): 849–867. дои : 10.1021/jacs.0c10135 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   33415980 . S2CID   231195483 .
  28. ^ Мирица, Ливиу М.; Оттенвальдер, Ксавьер; Стек, Т. Дэниел П. (11 мая 2004 г.). «Структура и спектроскопия медно-дикислородных комплексов» . ХимИнформ . 35 (19). дои : 10.1002/chin.200419297 . ISSN   0931-7597 .
  29. ^ Компания Анна; Палавичини, Сара; Гарсиа-Бош, Исаак; Мас-Баллесте, Рубен; Que, Лоуренс; Рыбак-Акимова Елена Викторовна; Казелла, Луиджи; Рибас, Хави; Костас, Микель (18 апреля 2008 г.). «Тирозиназоподобная реактивность в видах CuIII2(μ-O)2» . Химия - Европейский журнал . 14 (12): 3535–3538. дои : 10.1002/chem.200800229 . ISSN   0947-6539 . ПМИД   18348133 . {{cite journal}}: |last1= имеет общее имя ( справка )
  30. ^ Серрано-Плана, Джоан; Гарсиа-Бош, Исаак; Мияке, Рёске; Костас, Микель; Компания, Анна (01 сентября 2014 г.). «Селективное орто-гидроксилирование-дефторирование 2-фторфенолатов соединениями бис (μ-оксо) димеди (III)» . Angewandte Chemie, международное издание . 53 (36): 9608–9612. дои : 10.1002/anie.201405060 . ПМИД   25044926 . {{cite journal}}: |last5= имеет общее имя ( справка )
  31. ^ Бур, Джеймс Р.; Камасссо, Николь М.; Сэнфорд, Мелани С. (16 июня 2015 г.). «Окисление Ni(II) до Ni(IV) арильными электрофилами обеспечивает Ni-опосредованное арил-CF 3 соединение » . Журнал Американского химического общества . 137 (25): 8034–8037. дои : 10.1021/jacs.5b04892 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   26079544 .
  32. ^ Jump up to: а б Стин, Желте С.; Книзия, Джеральд; Кляйн, Йоханнес EMN (15 июля 2019 г.). «σ-Невиновность: замаскированный перенос фенил-катиона на формальном Ni (IV)» . Прикладная химия . 131 (37): 13267–13273. дои : 10.1002/anie.201906658 . ISSN   0044-8249 . S2CID   241689909 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Inverted_ligand_field_theory&oldid=1226094798"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: fc36664b734cf92a873f476208b85464__1716896580
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/fc/64/fc36664b734cf92a873f476208b85464.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Inverted ligand field theory - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)