Нитрилизация

Нитрилимины или нитрильные амиды представляют собой класс органических соединений, разделяющих общую функциональную группу -NR, соответствующей конъюгатному основанию амина, связанного с N-конце нитрила с общей структурой R- CN . Доминирующей структурой для родительского соединения нитрилимин является структурой пропраргила -подобного 1 в схеме 1 CN с тройной связью и с формальным положительным зарядом на азоте и две одинокие пары и формальный отрицательный заряд на терминальном азоте. Другие структуры, такие как HyperValent 2 , Alleene -like 3 , Allylic 4 и Carbene 5, имеют меньшее значение.

{\ce {H-\!{\equiv }}}{\color {Blue}{\ce {N+}}}\!{-}\!{\color {Red}{\ce {N-}}}\!{-}\!{\color {Red}{\ce {H}}}

1

{\ce {H-\!{\equiv }N=N-H}}

2

{\ce {H}}\!{-}\!{\color {Red}{\ce {C-}}}\!{=}{\color {Blue}{\ce {N+}}}\!{\ce {=N-H}}

3

{\ce {H}}\!{-}\!{\color {Blue}{\ce {C+}}}\!{\ce {=N}}\!{-}\!{\color {Red}{\ce {N-}}}\!{\ce {-H}}

4

{\ce {H-C{:}\!-N=N-H}}

5

Нитрилимины впервые наблюдали в термическом разложении 2- тетразолов, высвобождающих азот: ^{[ 1 ]}

( 6 )

Нитрилимины представляют собой линейные 1,3-дипули, представленные структурами 1 и 3 . Основное использование в гетероциклическом синтезе. Например, с алкинами они генерируют пиразолы в 1,3-диполярном циклическомдициониции . Из -за их высокой энергии они обычно генерируются in situ в качестве реактивного промежуточного звена.

Ссылки

^ Хуисген, Рольф; Зайдель, Майкл; Сауэр, Юрген; Макфарланд, Джеймс; Уоллбиллих, Гуэнтер (июнь 1959 г.). «Связь: формирование нитрильных иминов в термическом расщеплении 2,5-дисестируемых тетразолов». Журнал органической химии . 24 (6): 892–893. doi : 10.1021/jo01088a034 .