Фульгид
В органической химии фульгид представляет собой любое из классов фотохромных соединений, состоящих из ядра бисметиленянтарного ангидрида , имеющего ароматическую группу в качестве заместителя . Высококонъюгированная система является хорошим хромофором . Он может подвергаться обратимой фотоизомеризации, индуцированной ультрафиолетовым светом , превращаясь между E- и Z -изомерами , оба из которых обычно представляют собой бесцветные соединения. В отличие от более стабильного Z- изомера, E- изомер также может подвергаться фотохимически индуцированной электроциклической реакции , образуя новое кольцо и превращаясь в отчетливо окрашенный продукт, называемый C- формой. [1] Таким образом, именно двухступенчатая Z – C -изомеризация представляет собой фотохромное изменение, начинающееся со стабильной нециклизованной формы.
История
[ редактировать ]Первое соединение этого класса было синтезировано в 1905 году, его название основано на латинском слове «fulgere», что означает блестящий, из-за блестящего и большого разнообразия цветов кристалла . Фотохромный механизм фульгида был описан в 1968 году. [2] Лишь в 1981 году сообщалось о производных фульгида, которые осуществляли термостабильную фотоизомеризацию . Путем редактирования как неароматических, так и ароматических заместителей были синтезированы производные фульгидов, обладающие высокой термической и фотостабильностью . [3] [4]
Производные
[ редактировать ]различные другие карбонильные Помимо исходного янтарного ангидрида были изучены структуры. Цели включают контроль различных химических свойств, фотохимических свойств и встраивание этого структурного мотива в более сложные молекулы.
фульгимид
[ редактировать ]
Фульгимид — аналог, в котором содержится сукцинимид вместо янтарного ангидрида . Он обладает почти такими же фотохромными свойствами, но имид существенно более стабилен чем ангидрид карбоновой кислоты к гидролизу, . Он также включает менее сложный синтетический процесс присоединения заместителей к структурному ядру. [1] Атом азота обеспечивает точку прикрепления цепей, которые могут сшиваться с образованием полимеров . [5]
фульгенолид
[ редактировать ]Фульгенолид является аналогом лактона : одна из двух карбонильных групп янтарного ангидрида заменена алкильной связью. Фульгенолиды имеют больший квантовый выход , чем другие производные фульгидов, и имеют λ max формы C в ближней ИК-области. [1]
фульгенат
[ редактировать ]Фульгенат – аналог диэфира . Однако фульгенаты не обладают фотохромными характеристиками. [1]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д Ёкояма, Ясуси (2000). «Фульгиды для воспоминаний и переключателей». Химические обзоры . 100 (5): 1717–1739. дои : 10.1021/cr980070c . ПМИД 11777417 .
- ^ Сантьяго, Асусена (1968). «Фотохромные фульгиды. Спектроскопия и механизм фотореакций». Журнал Американского химического общества . 90 (14): 3654–3658. дои : 10.1021/ja01016a009 .
- ^ София Ю, Змеева (2016). «Фотохромизм новых [1] бензотиен-2-илфульгидов». Тетраэдр . 72 (38): 5776–5782. дои : 10.1016/j.tet.2016.08.002 .
- ^ Немнес, Джорджия (2015). «Электронно-транспортные свойства фотохромных переключателей на основе фульгидов». РСК Прогресс . 5 (33): 26438–26442. Бибкод : 2015RSCAd...526438N . дои : 10.1039/C4RA14752A .
- ^ Лян, Юнчао Л; Дворников Александр С.; Рентцепис, Питер М. (2000). «Фотохромный сшитый сополимер, содержащий термостабильный флуоресцирующий 2-индолилфульгимид». Химические коммуникации (17): 1641–1642. дои : 10.1039/B002335N .