Фульвена

Фульвены — это класс углеводородов, полученных формальным перекрестным сопряжением одного кольца и метилидена через общую экзоциклическую двойную связь . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Название происходит от фульвена , имеющего одно пятиугольное кольцо. Другие примеры включают метиленциклопропен (триафульвен) и гептафульвен.

Подклассы

Выделено несколько типов фульвенов. ^{[ 3 ]} Они есть:

триа волки
пентафульвен
гептафульвен
нонафульвен

Подготовка

Фульвены легко получают конденсацией циклопентадиена , альдегидов и кетонов :

C ₅ H ₆ + R ₂ C=O → C ₄ H ₄ C=CR ₂ + H ₂ O

Тиле приписывают открытие этой реакции. ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}

В современном синтезе фульвенов используются буферные системы. ^{[ 6 ]}^{[ 7 ]}

Лиганд в металлоорганической химии

Фульвены являются распространенными лигандами и предшественниками лигандов в металлоорганической химии . ^{[ 8 ]} 2,3,4,5-Тетраметилфульвен , сокращенно Me ₄ Fv, образуется в результате депротонирования катионных пентаметилциклопентадиенильных комплексов. ^{[ 9 ]} Некоторые комплексы Me ₄ Fv называются подвернутыми комплексами .

Ссылки

^ Агранат, Израиль (2012), «Полярность триафульвенов в основном и возбужденном состоянии: исследование воздействия растворителей на молекулярные электронные спектры», Иерусалимские симпозиумы по квантовой химии и биохимии , 8 : 573–583, doi : 10.1007/978 -94-010-1837-1_36
^ Нойеншвандер, Маркус (1986), «Синтетические и ЯМР-спектроскопические исследования фульвенов и фульваленов» (PDF) , Pure Appl. хим. , 58 (1): 55–66, дои : 10.1351/pac198658010055
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Фульвен ». дои : 10.1351/goldbook.F02550
^ Тиле, Дж. (1900). «О реакциях кетонов с циклопентадиеном» . Химические отчеты . 33 :666-673. дои : 10.1002/cber.190003301113 .
^ Хафнер, К.; Вёпель, К.Х.; Плосс, Г.; Кениг, К. (1967). «6-(Диметиламино)фульвен». Органические синтезы . 47:52 . дои : 10.15227/orgsyn.047.0052 .
^ Джошкун, Недждет; Эрден, Ихсан (11 ноября 2011 г.). «Эффективный каталитический метод синтеза фульвенов» . Тетраэдр . 67 (45): 8607–8614. дои : 10.1016/j.tet.2011.09.036 . ISSN 0040-4020 . ПМК 3196336 . ПМИД 22021940 .
^ Зивердинг, Пол; Остербринк, Джоанна; Бессон, Клэр; Кёгерлер, Пауль (18 января 2019 г.). «Кинетика и механизм образования фульвена, катализируемого пирролидиновым буфером». Дж. Орг. Хим . 84 (2): 486–494. дои : 10.1021/acs.joc.8b01660 . ISSN 0022-3263 . ПМИД 30540466 .
^ Штрофельдт, Катя; Таке, Матиас (2008). «Биоорганометаллические противораковые препараты на основе фульвена». Обзоры химического общества . 37 (6): 1174–87. дои : 10.1039/B707310K . ПМИД 18497930 .
^ Крейндлин, Аризона; Рыбинская, М.А. (2004). «Катионные и нейтральные комплексы переходных металлов с тетраметилфульвеновым или триметилаллилдиеновым лигандом». Российское химическое обозрение . 73 (5): 417–432. Бибкод : 2004RuCRv..73..417K . дои : 10.1070/RC2004v073n05ABEH000842 .

[1] Агранат, Израиль (2012), «Полярность триафульвенов в основном и возбужденном состоянии: исследование воздействия растворителей на молекулярные электронные спектры», Иерусалимские симпозиумы по квантовой химии и биохимии , 8 : 573–583, doi : 10.1007/978 -94-010-1837-1_36

[2] Нойеншвандер, Маркус (1986), «Синтетические и ЯМР-спектроскопические исследования фульвенов и фульваленов» (PDF) , Pure Appl. хим. , 58 (1): 55–66, дои : 10.1351/pac198658010055

[3] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Фульвен ». дои : 10.1351/goldbook.F02550

[4] Тиле, Дж. (1900). «О реакциях кетонов с циклопентадиеном» . Химические отчеты . 33 :666-673. дои : 10.1002/cber.190003301113 .

[5] Хафнер, К.; Вёпель, К.Х.; Плосс, Г.; Кениг, К. (1967). «6-(Диметиламино)фульвен». Органические синтезы . 47:52 . дои : 10.15227/orgsyn.047.0052 .

[6] Джошкун, Недждет; Эрден, Ихсан (11 ноября 2011 г.). «Эффективный каталитический метод синтеза фульвенов» . Тетраэдр . 67 (45): 8607–8614. дои : 10.1016/j.tet.2011.09.036 . ISSN 0040-4020 . ПМК 3196336 . ПМИД 22021940 .

[7] Зивердинг, Пол; Остербринк, Джоанна; Бессон, Клэр; Кёгерлер, Пауль (18 января 2019 г.). «Кинетика и механизм образования фульвена, катализируемого пирролидиновым буфером». Дж. Орг. Хим . 84 (2): 486–494. дои : 10.1021/acs.joc.8b01660 . ISSN 0022-3263 . ПМИД 30540466 .

[8] Штрофельдт, Катя; Таке, Матиас (2008). «Биоорганометаллические противораковые препараты на основе фульвена». Обзоры химического общества . 37 (6): 1174–87. дои : 10.1039/B707310K . ПМИД 18497930 .

[9] Крейндлин, Аризона; Рыбинская, М.А. (2004). «Катионные и нейтральные комплексы переходных металлов с тетраметилфульвеновым или триметилаллилдиеновым лигандом». Российское химическое обозрение . 73 (5): 417–432. Бибкод : 2004RuCRv..73..417K . дои : 10.1070/RC2004v073n05ABEH000842 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]