Интимная ионная пара
В химии концепция тесных ионных пар , введенная Солом Уинстейном , описывает взаимодействия между катионом , анионом и окружающими молекулами растворителя . [1] В обычных водных растворах неорганических солей ион полностью сольватирован и экранирован от противоиона . В менее полярных растворителях два иона все же могут в некоторой степени соединяться. В плотной , тесной или контактной ионной паре между двумя ионами нет молекул растворителя. Когда сольватация увеличивается, ионная связь уменьшается, и в результате образуется свободная ионная пара или общая с растворителем ионная пара. Концепция ионной пары стереохимию сольволиза объясняет .
Концепция близких ионных пар используется для объяснения небольшой тенденции к инверсии стереохимии во время реакции S N 1 . Предполагается, что растворитель или другие ионы в растворе могут способствовать удалению уходящей группы с образованием карбокатиона , который реагирует по типу S N 1; аналогичным образом уходящая группа может свободно ассоциироваться с катионным промежуточным соединением . атаковать обратную сторону Ассоциация растворителя или иона с уходящей группой эффективно блокирует одну сторону зарождающегося карбокатиона, позволяя при этом нуклеофилу . Это приводит к небольшому избытку продукта с обращенной стереохимией, тогда как чисто S N 1 реакция должна приводить к рацемическому продукту. задействованы в SNi механизме Близкие ионные пары также . Здесь часть уходящей группы отделяется и атакует с того же лица, что приводит к удержанию. [2]
См. также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Уинштейн, С.; Клиппингер, Э.; Файнберг, А.Х.; Черт возьми, Р.; Робинсон Дж. С. (1956). « Эффекты солей и ионные пары в сольволизе и родственных реакциях. III.1 Общая депрессия скорости ионов и обмен анионов во время ацетолиза ». Журнал Американского химического общества . 78 (2): 328–335. дои : 10.1021/ja01583a022 .
- ^ Смит, Майкл; Марч, Джерри (2007). «Алифатическое замещение: нуклеофильное и металлоорганическое» . Продвинутая органическая химия марта: реакции, механизмы и структура (6-е изд.). Уайли. стр. 468–469. дои : 10.1002/9780470084960.ch10 . ISBN 978-1-61583-842-4 .