Асимметричный катализ ионного спаривания

Асимметричный катализ ионного спаривания в химии — это тип асимметричного катализа, происходящий конкретно с заряженными промежуточными соединениями или заряженными реагентами . В одном типе катализа существует ионная пара с заряженным и хиральным катализатором . Заряженный катализатор может быть катионным или анионным. Катализ анионными катализаторами также называют асимметричным контранион-направленным катализом . В другом варианте асимметричного катализа с образованием ионных пар, называемом связыванием анионов или катионов, хиральный катализатор является нейтральным, но нековалентным образом связывается с промежуточной ионной парой. Асимметричный катализ ионного спаривания отличается от других ковалентных типов катализа, таких как кислотный катализ Льюиса и кислотный катализ Бренстеда . ^{[ 1 ]} Это одна из нескольких стратегий энантиоселективного синтеза , имеющая определенное значение для академических исследований.

Первый зарегистрированный пример катализа этого типа принадлежит Доллингу, Дэвису и Грабовски, которые в 1984 году использовали хиральный цинхонидина на основе катализатор фазового переноса в синтезе индакринона . ^{[ 2 ]} Важными каркасами хиральных катионов являются катионы четвертичного аммония и катионы четвертичного фосфония . Первый зарегистрированный пример асимметричного катионсвязывающего катализа принадлежит Крэму и Соге, которые в 1981 году использовали хиральный краун-эфир в сочетании с калиевым основанием в энантиоселективном присоединении по Михаэлю . ^{[ 3 ]} Разработка хиральных анионных катализаторов является более новой областью исследований. В 2000 году Ллевеллин, Адамсон и Арндтсен использовали хиральный боратный анион в олефинов азиридинировании и циклопропанировании . ^{[ 4 ]} Другой часто встречающийся каркас представляет собой хиральный фосфат-анион вместе с иминия , карбокатиона или оксокарбения противоионами . Хиральный анионный фазовый катализ был предложен Тосте в 2007 году. ^{[ 5 ]}

Ссылки

^ Брак, К. и Якобсен, Э.Н. (2013), Асимметричный катализ ионного спаривания. Энджью. хим. Межд. Ред., 52: 534–561. два : 10.1002/anie.201205449
^ Эффективные каталитические асимметрические алкилирования. 1. Энантиоселективный синтез (+)-индакринона посредством хирального катализа фазового переноса. Ульф Х. Доллинг, Пол Дэвис и Эдвард Дж. Грабовски. Журнал Американского химического общества, 1984, 106 (2), 446-447. два : 10.1021/ja00314a045
^ Хиральные краун-комплексы катализируют реакции присоединения Михаэля с образованием аддуктов с высокими оптическими выходами Дональд Дж. Крам и GDY Sogah J. Chem. Соц., хим. Коммун., 1981, 625-628. два : 10.1039/C39810000625
^ Новый пример энантиоселективного металлического катализа, индуцированного хиральным контранионом: важность образования ионных пар в азиридинировании и циклопропанации олефинов, катализируемых медью. Дэвид Б. Ллевелин, Дэн Адамсон и Брюс А. Арндтсен Organic Letters 2000 2 (26), 4165 -4168 дои : 10.1021/ol000303y
^ Опосредованное хиральным анионом асимметричное раскрытие кольца ионов мезоазиридиния и эписульфония Грегори Л. Гамильтон, Тошио Канаи и Ф. Дин Тосте Журнал Американского химического общества 2008 130 (45), 14984-14986 два : 10.1021/ja806431d

[1] Брак, К. и Якобсен, Э.Н. (2013), Асимметричный катализ ионного спаривания. Энджью. хим. Межд. Ред., 52: 534–561. два : 10.1002/anie.201205449

[2] Эффективные каталитические асимметрические алкилирования. 1. Энантиоселективный синтез (+)-индакринона посредством хирального катализа фазового переноса. Ульф Х. Доллинг, Пол Дэвис и Эдвард Дж. Грабовски. Журнал Американского химического общества, 1984, 106 (2), 446-447. два : 10.1021/ja00314a045

[3] Хиральные краун-комплексы катализируют реакции присоединения Михаэля с образованием аддуктов с высокими оптическими выходами Дональд Дж. Крам и GDY Sogah J. Chem. Соц., хим. Коммун., 1981, 625-628. два : 10.1039/C39810000625

[4] Новый пример энантиоселективного металлического катализа, индуцированного хиральным контранионом: важность образования ионных пар в азиридинировании и циклопропанации олефинов, катализируемых медью. Дэвид Б. Ллевелин, Дэн Адамсон и Брюс А. Арндтсен Organic Letters 2000 2 (26), 4165 -4168 дои : 10.1021/ol000303y

[5] Опосредованное хиральным анионом асимметричное раскрытие кольца ионов мезоазиридиния и эписульфония Грегори Л. Гамильтон, Тошио Канаи и Ф. Дин Тосте Журнал Американского химического общества 2008 130 (45), 14984-14986 два : 10.1021/ja806431d

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]