Азиридин
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Азиридин | |||
| Систематическое название ИЮПАК
Азациклопропан | |||
| Другие имена
Азиран
Этиленимин Аминоэтилен Диметиленимин Диметиленимин Этилимин | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| 102380 | |||
| КЭБ | |||
| ХЭМБЛ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.005.268 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 616 | |||
| КЕГГ | |||
ПабХим CID
|
|||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 1185 | ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| С 2 Ч 5 Н | |||
| Молярная масса | 43.069 g·mol −1 | ||
| Появление | Бесцветная маслянистая жидкость [ 1 ] | ||
| Запах | аммиакоподобный [ 2 ] | ||
| Плотность | 0,8321 г/мл 20 °C [ 3 ] | ||
| Температура плавления | -77,9 ° C (-108,2 ° F; 195,2 К) | ||
| Точка кипения | 56 ° С (133 ° F, 329 К) | ||
| смешиваемый | |||
| Давление пара | 160 мм рт.ст. (20°С) [ 2 ] | ||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности
|
легковоспламеняющийся и токсичный | ||
| СГС Маркировка : | |||
    
| |||
| Опасность | |||
| Х225 , Х300 , Х310 , Х314 , Х330 , Х340 , Х350 , Х411 | |||
| P201 , P202 , P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P262 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P281 , P284 , P301+P310 , P301+P330+ П331 , П302+П350 , П303+ P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P308+P313 , P310 , P320 , P321 , P322 , P330 , P361 , P363 , P370+P378 , P391 , P403+P233 , P403 +P235 , P405 , P501 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| точка возгорания | −11 ° C (12 ° F; 262 К) | ||
| 322 ° С (612 ° F; 595 К) | |||
| Взрывоопасные пределы | 3.6–46% | ||
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |||
ЛК 50 ( средняя концентрация )
|
250 частей на миллион (крыса, 1 час) 250 частей на миллион (морская свинка, 1 час) 62 ч./млн (крыса, 4 часа) 223 частей на миллион (мышь, 2 часа) 56 частей на миллион (крыса, 2 часа) 2236 частей на миллион (мышь, 10 мин) [ 4 ] | ||
LC Lo ( самый низкий из опубликованных )
|
25 частей на миллион (морская свинка, 8 часов) 56 частей на миллион (кролик, 2 часа) [ 4 ] | ||
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
ПЭЛ (допустимо)
|
Канцероген, регулируемый OSHA [ 2 ] | ||
РЕЛ (рекомендуется)
|
Что [ 2 ] | ||
IDLH (Непосредственная опасность)
|
Са [100 частей на миллион] [ 2 ] | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные гетероциклы
|
Бориран Оксид этилена Тиране | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Азиридин – органическое соединение, состоящее из трехчленного гетероцикла. С 2 Ч 5 Н . [ 5 ] [ 6 ] Это бесцветная, токсичная, летучая жидкость, представляющая значительный практический интерес. [ 7 ] Азиридин был открыт в 1888 году химиком Зигмундом Габриэлем . [ 8 ] Его производные, называемые также азиридинами , представляют более широкий интерес в медицинской химии.
Структура
[ редактировать ]Валентные углы в азиридине составляют примерно 60 °, что значительно меньше, чем нормальный валентный угол углеводорода, составляющий 109,5 °, что приводит к угловой деформации, как и в сопоставимых молекулах циклопропана и оксида этилена . Модель банановой связи объясняет образование связей в таких соединениях. Азиридин менее основной , чем ациклические алифатические амины, с pKa 7,9 для сопряженной кислоты из-за повышенного s-характера пары азота свободных электронов . Угловая деформация в азиридине также увеличивает барьер инверсии азота . Такая высота барьера позволяет изолировать отдельные инвертомеры , например цис- и транс -инвертомеры N -хлор-2-метилазиридина.
Синтез и использование
[ редактировать ]
Азиридин производят в промышленных масштабах из аминоэтанола двумя родственными путями. Процесс Nippon Shokubai требует оксидного катализатора и высоких температур для осуществления обезвоживания. В синтезе Венкера аминоэтанол превращается в сульфатный эфир , который подвергается индуцированному основанием отщеплению сульфата. Более старые методы включали аминирование 1,2-дихлорэтана и циклизацию 2-хлорэтиламина. [ 7 ]
Азиридин образует широкий спектр полимерных производных, известных как полиэтиленимины (ПЭИ). Эти и родственные виды являются полезными сшивающими агентами и предшественниками покрытий. [ 7 ]
Безопасность
[ редактировать ]Азиридин высокотоксичен: LD 50 составляет 14 мг (перорально, крысы). Это раздражитель кожи. Будучи алкилирующим агентом , он также является мутагеном. [ 7 ] Он реактивен по отношению к ДНК, что потенциально имеет отношение к его мутагенности. Соединения, содержащие азиридин, также оказываются столь же опасными. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ]
См. также
[ редактировать ]- Бинарный этиленимин , димерная форма азиридина.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Азиридин» (PDF) . Переоценка некоторых органических химикатов, гидразина и перекиси водорода . Монографии МАИР по оценке канцерогенных рисков для человека. Том. 71. 1999.
- ^ Перейти обратно: а б с д и Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0274» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Уэст, Роберт С.; и др. (1978). Справочник CRC по химии и физике (59-е изд.). Уэст-Палм-Бич, Флорида: CRC Press. ISBN 0-8493-0549-7 .
- ^ Перейти обратно: а б «Этиленимин» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Гилкрист, ТЛ (1987). Гетероциклическая химия . Лонгман научно-технический. ISBN 978-0-582-01421-3 .
- ^ Эпоксиды и азиридины - мини-обзор Альберт Падва, С. Шон Мерфри Аркивок (JC-1522R), стр. 6–33 Интернет-статья
- ^ Перейти обратно: а б с д Штойерле, Ульрих; Фейерхак, Роберт (2006). «Азиридины». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a03_239.pub2 . ISBN 3527306730 .
- ^ Габриэль, С. (1888). «О виниламине и бромэтиламине. (II.)» . Отчеты Немецкого химического общества . 21 (2): 2664–2669. дои : 10.1002/cber.18880210287 . ISSN 1099-0682 .
- ^ Канерва Л., Кескинен Х., Аутио П., Эстландер Т., Туппурайнен М., Йоланки Р. (май 1995 г.). «Профессиональная респираторная и кожная сенсибилизация, вызванная полифункциональным азиридиновым отвердителем». Клин Эксп Аллергия . 25 (5): 432–9. дои : 10.1111/j.1365-2222.1995.tb01074.x . ПМИД 7553246 . S2CID 28101810 .
- ^ Сарторелли П., Пистолези П., Чиони Ф., Наполи Р., Сисинни А.Г., Беллусси Л., Пассали Г.К., Керубини Ди Симпличио Э., Флори Л. (2003). «Кожные и респираторные аллергические заболевания, вызванные полифункциональным азиридином». Мед Лав . 94 (3): 285–95. ПМИД 12918320 .
- ^ Мапп CE (2001). «Агенты, старые и новые, вызывающие профессиональную астму» . Оккупировать. Окружающая среда. Мед . 58 (5): 354–60. дои : 10.1136/oem.58.5.354 . ПМК 1740131 . ПМИД 11303086 .
