✖


Jump to content

Трибутилолово

Структура оксида трибутилолова : наиболее распространенного соединения ТБТ, используемого в морской краске.
Биообрастание на корпусе лодки

Трибутилолово ( ТБТ ) – это общий термин для класса оловоорганических соединений, содержащих (C 4 H 9 ) 3 Sn Группа , ярким примером которой является оксид трибутилолова . [1] В течение 40 лет ТБТ использовался в качестве биоцида в противообрастающей краске , широко известной как краска для днища , наносимой на корпуса океанских судов. [2] Окраска днища улучшает эксплуатационные характеристики и долговечность корабля, поскольку снижает скорость биообрастания — роста организмов на корпусе корабля. ТБТ медленно вымывается в морскую среду, где он очень токсичен для нецелевых организмов. Токсичность ТБТ может привести к биоусилению или биоаккумуляции в таких нецелевых организмах, как беспозвоночные, позвоночные и различные млекопитающие. ТБТ также является ожирением . [3] После того как это привело к коллапсу местных популяций организмов, ТБТ был запрещен. [4]

Химические свойства

[ редактировать ]

ТБТ, или соединения трибутилолова, трибутилстаннила или гидрида трибутилолова, представляют собой оловоорганические соединения . Они имеют три бутильные группы , ковалентно связанные с атомом олова (IV). [5] Общая формула этих соединений: (СН 3 СН 2 СН 2 СН 2 ) 3 Sn-X . -X обычно представляет собой хлорид −Cl , гидроксид −OH или карбоксилат RCO 2 − , где R представляет собой органильную группу . [6] Также известно, что ТБТ является соединением, нарушающим эндокринную систему, которое влияет на биологическую активность, такую ​​как рост, размножение и другие физиологические процессы. [7]

Соединения ТБТ имеют низкую растворимость в воде, что идеально подходит для средств против обрастания. Токсичность ТБТ предотвращает рост водорослей, ракушек, моллюсков и других организмов на корпусах кораблей. [8] При попадании в морскую или водную среду ТБТ прилипает к донным отложениям. ТБТ имеет низкий Log K ow 3,19–3,84 в дистиллированной воде и 3,54 в морской воде, что делает ТБТ умеренно гидрофобным. Соединения ТБТ обладают высокой растворимостью в жирах и имеют тенденцию легче поглощать органические вещества в почве или отложениях. Биоаккумуляция ТБТ в таких организмах, как моллюски, устрицы и дельфины, оказывает крайне негативное воздействие на их репродуктивную систему, центральную нервную систему и эндокринную систему. [9] Однако адсорбция ТБТ осадками обратима и зависит от уровня pH водоема.

Период полураспада ТБТ в морской воде составляет одну или две недели. [5] При накоплении в отложениях период его полураспада составляет около 2 лет. ТБТ часто связывается со взвешенными веществами и отложениями, где он может оставаться и выделяться до 30 лет. [10] Исследования показали, что 95% ТБТ может быть выброшено из отложений обратно в водную среду. Этот процесс абсорбции может усложнить количественное определение ТБТ в окружающей среде, поскольку его концентрация в воде не является показателем его доступности. [1]

Использование

[ редактировать ]

Соединения трибутилолова (ТБТ) являются биоцидами . Противообрастающие свойства ТБТ были обнаружены в 1950-х годах в Нидерландах ван дер Керком и его коллегами. Он предотвращает оседание микроорганизмов на корпусе корабля и отравляет организмы, которые в конечном итоге оседают. К середине 1960-х годов она стала самой популярной противообрастающей краской во всем мире. [4] ТБТ добавляли в краски, чтобы продлить срок службы противообрастающих покрытий, и суда могли продолжать работу в течение более длительного периода времени. Краски обеспечили экономию топлива и отсрочили дорогостоящий ремонт корабля. Это также относительно недорого.

ТБТ также входит в состав некоторых дезинфицирующих средств , например, в сочетании с четвертичного аммония соединениями . Кроме того, ТБТ использовался в производстве удобрений, текстильной и деревообрабатывающей промышленности. Он обладает противогрибковыми свойствами, что делает его полезным как для производства текстиля и консервации древесины, так и для создания биоцидов для совместного использования с удобрениями. [11] Другое применение ТБТ заключается в том, что его использовали в качестве стабилизаторов в таких соединениях, как поливинилхлориды. [12] Из-за такого использования ТБТ существует множество потребительских товаров, в которых можно обнаружить следы ТБТ, например, в текстильных тканях, пластиковых полимерах, кремнии и многих других.

Токсичность

[ редактировать ]

Действие противообрастающей краски выходит за рамки тех организмов, для уничтожения которых она предназначена. Из-за отравления ракушек, водорослей и других организмов, находящихся в нижней части пищевой цепи, биоаккумуляция ТБТ со временем увеличивается, затрагивая все больше и больше донных питателей водной пищевой сети, которые в основном представляют собой беспозвоночных и страдают от ТБТ. Небольшое биоусиление ТБТ было продемонстрировано в нижней части морской пищевой цепи (т.е. в планктонных организмах, беспозвоночных и рыбах). Однако биомагнификация ТБТ в более крупных морских животных, таких как морские млекопитающие, является спорной. [13] Токсическое воздействие у некоторых видов проявляется при концентрации 1 нанограмм на литр воды. Загрязнение воздуха ТБТ не было замечено и не считалось достаточно значительным, чтобы оказать воздействие на окружающую среду. В воде фоторазложение и микроорганизмы могут расщеплять ТБТ и выщелачивать его в почвенные отложения. [12]

Биоаккумуляция и биомагнификация

[ редактировать ]

Поскольку ТБТ чаще всего используется в качестве агента биообрастания, он биоаккумулируется в морских диких животных, таких как моллюски, причем его уровни выше в организмах и отложениях в районах с высокой морской активностью и вокруг них, таких как порты и гавани. [12] Бионакопление со временем увеличивается, что приводит к биомагнификации организмов, находящихся на более высоких уровнях пищевой цепи, хотя биомагнификация не столь значительна по размеру. [14] Поскольку ТБТ может оставаться в окружающей среде до 30 лет из-за частого связывания со взвешенными материалами и отложениями, он может оставаться в экосистеме очень долгое время. Это означает, что в морской среде легко происходит биоаккумуляция, что может привести к накоплению очень больших количеств ТБТ, особенно у более мелких организмов, находящихся в нижней части пищевой цепи, что, в свою очередь, имеет различные последствия для здоровья.

Беспозвоночные

[ редактировать ]

Воздействие оловоорганических соединений вызывает развитие мужских добавочных половых органов у самок переднежаберных брюхоногих моллюсков. Это явление получило название импрессекс. Было показано, что ТБТ влияет на развитие беспозвоночных . Морские улитки, такие как собачий трубач ( Nucella lapillus ), часто использовались в качестве видов-индикаторов . [15] У брюхоногих моллюсков нормальный процесс развития дополнительных половых органов зависит от ретиноидов, что было доказано действием 9цисРА на пенисы самцов. ТБТ имитируют эндогенный лиганд рецептора ретиноида X (9цисРА) и, таким образом, активируют сигнальные каскады, которые зависят от ретиноидной кислоты, способствуя росту женского пениса. [16] [17] [18] [19]

Было много теорий относительно того, почему ТБТ влияет на моллюсков. Например, в предыдущей литературе указывалось, что ТБТ может вызвать ингибирование ароматазы, что приведет к увеличению уровня тестостерона и, следовательно, к возникновению импрессуса. [20] Было высказано предположение, что ТБТ разрушает эндокринную систему, ингибируя молекулу цитохрома P450. Помимо множества своих функций, P450 преобразует андроген, обладающий свойствами мужского гормона, в эстроген, обладающий свойствами женского гормона. Было высказано предположение, что высокая концентрация андрогенов приводит к маскулинизации женщин. [21] Еще одним видом-индикатором является Chironomus riparius , вид некусающихся мошек , который использовался для проверки воздействия ТБТ на развитие и размножение в сублетальных концентрациях, обнаруженных в морской среде. Было обнаружено, что более высокие концентрации ТБТ увеличивают популяцию самок, и результаты интересны, поскольку, в отличие от маскулинизации брюхоногих моллюсков стенгоглассана, присутствовала феминизация. [6]

Позвоночные животные

[ редактировать ]

Позвоночные животные страдают от воды, загрязненной ТБТ, а также от употребления в пищу уже отравленных организмов. Oryzias latipes , обычно называемый японской рисовой рыбой , использовался в качестве модельного организма позвоночных для проверки воздействия ТБТ на стадиях развития эмбриона. Было замечено, что скорость развития замедлялась под действием ТБТ в зависимости от концентрации и возникали аномалии хвоста. Одно исследование, иллюстрирующее проникновение ТБТ в пищевую цепочку, показало, что большинство образцов тунца дали положительный результат на наличие ТБТ. Тунец из вод развивающихся азиатских стран имел особенно высокий уровень ТБТ. Регулирование ТБТ не соблюдается в Азии так строго, как в Европе или США. [22] Исследования показали, что ТБТ вреден для иммунной системы. Исследования показывают, что ТБТ снижает устойчивость к инфекциям у рыб, обитающих на морском дне и подвергающихся воздействию высоких доз ТБТ. Эти районы, как гавани и устья рек, обычно имеют илистые отложения. [8] Было описано, что соединения ТБТ влияют на метаболизм глюкокортикоидов в печени, ингибируя активность фермента 11-бета-гидроксистероиддегидрогеназы типа 2, который превращает кортизол в кортизон. [6]

Млекопитающие

[ редактировать ]

ТБТ может попадать в рацион людей и других млекопитающих, таких как киты, дельфины, дюгони и каланы. По состоянию на 2008 год высокие уровни трибутилолова были обнаружены в печени каланов ( Enhydra lutris ) и выброшенных на берег афалин . [23] [24] Выдры, умирающие от инфекционных причин, как правило, имели более высокий уровень бутилолова в тканях, чем выдры, умирающие от травм или других причин. Ученые также сообщили, что каланы обычно остаются возле лодок и закрытых пристаней, что, возможно, привело к тому, что эти организмы испытывают более высокие уровни бутилолова. [25] Было показано, что ТБТ приводит к подавлению иммунитета у каланов и дельфинов. ТБТ также связан с потерей слуха у высших хищников млекопитающих, таких как зубатые киты . [26] У крыс ТБТ может влиять на ось гипоталамус-гипофиз-надпочечники (HPA). В гипофизе и надпочечниках обнаружены морфофизиологические изменения у крыс, подвергшихся воздействию ТБТ. [27] ТБТ также может влиять на людей. Люди могут подвергаться воздействию этих соединений и потенциально испытывать головные боли, усталость, проблемы с дыханием и многое другое. Длительное воздействие также может привести к повреждению некоторых внутренних органов, таких как почки и печень. [28]

Регулирование

[ редактировать ]

Запреты на ТБТ на лодках длиной менее 25 метров впервые начались в 1980-х годах. В 1990 году Комитет по защите морской среды принял резолюцию MEPC 46(30), в которой рекомендовалось правительству прекратить использование противообрастающих красок, содержащих ТБТ, на небольших судах. Эта резолюция была задумана как временное ограничение до тех пор, пока Международная морская организация не сможет ввести запрет на использование противообрастающих средств ТБТ для судов. За этим последовали несколько стран, и в 1997 году Япония запретила производство противообрастающих красок на основе ТБТ. ИМО начала использовать резолюцию Ассамблеи в 1999 году, которая, по сути, требовала от MPEC устранения серьезных экологических последствий противообрастающих систем. Это привело к всемирному запрету на применение оловоорганических соединений на судах, начиная с 2003 года. [8] В 2008 году оловоорганические соединения, действующие как биоциды, такие как соединения ТБТ, были полностью запрещены в противообрастающей краске и включены в Роттердамскую конвенцию , а также запрещены Международной конвенцией о контроле за вредными противообрастающими системами на судах Международной морской организации. [8] [29] В нем говорится, что суда не могут содержать оловоорганические соединения на своих корпусах, внешних частях или поверхностях, если только нет покрытия, которое образует барьер, предотвращающий выщелачивание оловоорганических соединений и уменьшающее воздействие путем обеспечения возможности восстановления. [1]

Нарушения запрета на ТБТ

[ редактировать ]

Хотя запрет на использование ТБТ оказался эффективным в снижении негативного воздействия на окружающую среду, некоторые люди, поставлявшие их, все еще производили и продавали их другим странам с целью получения прибыли. Несмотря на то, что противообрастающие краски TBT запрещены некоторыми международными агентствами, такими как Международная морская организация, по сей день все еще используются в странах с плохим соблюдением правил, ярким примером которых является Карибский бассейн. [7]

Нарушения в США

[ редактировать ]

В ноябре 2018 года Министерство юстиции США объявило, что трое человек, которым они предъявили обвинение и арестовали в Нью-Джерси за производство и продажу морской краски на основе трибутилолова, признали себя виновными. Вынесение приговора этим людям было запланировано на февраль 2019 года. [30]

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б с Антизар-Ладислао, Бланка (февраль 2008 г.). «Уровни окружающей среды, токсичность и воздействие на человека морской среды, загрязненной трибутилоловом (ТБТ). Обзор» . Интернационал окружающей среды . 34 (2): 292–308. дои : 10.1016/j.envint.2007.09.005 . ПМИД   17959247 . Архивировано из оригинала 23 декабря 2019 г. Проверено 14 декабря 2019 г.
  2. ^ Офоэгбу, Перл У.; Симау, Фатима КП; КРУЗ, Андрея; МЕНДО, Соня; СОАРЕС, Амадеу МВМ; Пестана, Жоау LT (01 апреля 2016 г.). «Токсичность трибутилолова (ТБТ) для планирующих пресноводных Schmidtea mediterranea» . Хемосфера . 148 : 61–67. Бибкод : 2016Chmsp.148...61O . doi : 10.1016/j.chemSphere.2015.12.131 . ISSN   0045-6535 . ПМИД   26802264 .
  3. ^ Перейра-Фернандес, Анна; Ванпарис, Кэролайн; Гекторс, Тайн Л.М.; Вергаувен, Люсия; Кнапен, Дрис; Йоренс, Филипп Г.; Бласт, Ронни (2013). «Раскрытие механизма действия обезогена: механический анализ модельного обесогена трибутилотина в клеточной линии 3T3-L1». Молекулярная и клеточная эндокринология . 370 (1–2): 52–64. дои : 10.1016/j.mce.2013.02.011 . ПМИД   23428407 . S2CID   196815 .
  4. ^ Jump up to: а б Константину, Иоаннис (22 февраля 2006 г.). Биоциды для противообрастающих красок . Спрингер. стр. 1 .
  5. ^ Jump up to: а б Дэвис, Элвин Джордж. (2004) Оловоорганическая химия, 2-е издание Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN   978-3-527-31023-4
  6. ^ Jump up to: а б с Мора, Стивен Дж. Де, изд. (1996). Трибутилолово: тематическое исследование загрязнителя окружающей среды (1-е изд.). Кембридж [ua]: Cambridge Univ. Нажимать. ISBN  978-0521470469 .
  7. ^ Jump up to: а б Бейер, Джонни; Песня, Ты; Толлефсен, Кнут Эрик; Бердж, Джон Артур; Твейтен, Лиза; Хелланд, Ауд; Окшневад, Сигурд; Шойен, Мерете (01 июля 2022 г.). «Экотоксикология горячих точек морского трибутилолова (ТБТ): обзор» . Морские экологические исследования . 179 : 105689. doi : 10.1016/j.marenvres.2022.105689 . HDL : 11250/3020219 . ISSN   0141-1136 . ПМИД   35777303 . S2CID   250001156 .
  8. ^ Jump up to: а б с д «Противообрастающие системы» . www.imo.org . Архивировано из оригинала 11 июня 2017 г. Проверено 16 сентября 2020 г.
  9. ^ Эванс, С.М. (август 1999 г.). «Загрязнение трибутилоловом: катастрофа, которой никогда не было». Бюллетень о загрязнении морской среды . 38 (8): 629–636. дои : 10.1016/S0025-326X(99)00040-5 .
  10. ^ Чемп, Майкл (30 сентября 1996 г.). Оловоорганическое вещество: судьба и воздействие на окружающую среду . Спрингер. п. 469. ИСБН  9780412582400 .
  11. ^ «Трибутилолово — обзор | Темы ScienceDirect» . www.sciencedirect.com . Проверено 27 сентября 2022 г.
  12. ^ Jump up to: а б с Соединения трибутилолова (ТБТ) . Агентство по охране окружающей среды. 2013. ISBN  978-87-93026-80-3 . OCLC   1158613513 .
  13. ^ Шам, Роня Чунг-тин; Тао, Лили Ши Ру; Мак, Янни Кинг Ян; Яу, Джейсон Кин Чунг; Вай, Так Чунг; Хо, Кевин Кинг Ян; Чжоу, Гуан-Цзе; Ли, Юнюй; Ван, Синьхун; Люнг, Кеннет Мей Йи (апрель 2020 г.). «Профиль встречаемости и трофического увеличения соединений трифенилолова у морских млекопитающих и соответствующих им пищевых сетей» . Интернационал окружающей среды . 137 : 105567. doi : 10.1016/j.envint.2020.105567 . ПМИД   32087482 .
  14. ^ Такахаши, С.; Танабэ, С.; Такеучи, И.; Миядзаки, Н. (1 июля 1999 г.). «Распространение и специфическое биоаккумуляция соединений бутилолова в морской экосистеме». Архив загрязнения окружающей среды и токсикологии . 37 (1): 50–61. дои : 10.1007/s002449900489 . ISSN   0090-4341 . ПМИД   10341042 . S2CID   24705167 .
  15. ^ Гиббс, ЧП; Брайан, GW; Паско, Польша; Берт, GR (11 мая 2009 г.). «Использование собачьего трубача Nucella lapillus в качестве индикатора загрязнения трибутилоловом (ТБТ)» . Журнал Морской биологической ассоциации Соединенного Королевства . 67 (3): 507. doi : 10.1017/S0025315400027260 . S2CID   85059840 .
  16. ^ Холдич, Д.М.; Рейнольдс, доктор медицинских наук; Сути-Гроссе, К.; Сибли, Пи Джей (2009). «Обзор постоянно растущей угрозы европейским ракам со стороны неместных видов раков» . Знания и управление водными экосистемами (394–395): 11. doi : 10.1051/kmae/2009025 . ISSN   1961-9502 .
  17. ^ Олден, Джулиан Д.; Маккарти, Джулия М.; Макстед, Джеффри Т.; Фетцер, Уильям В.; Вандер Занден, М. Джейк (декабрь 2006 г.). «Быстрое распространение ржавых раков (Orconectes Rusticus) с наблюдениями за сокращением численности местных раков в Висконсине (США) за последние 130 лет». Биологические инвазии . 8 (8): 1621–1628. дои : 10.1007/s10530-005-7854-2 . ISSN   1387-3547 . S2CID   11304533 .
  18. ^ Эдгертон, Бретт Ф.; Хенттонен, Паула; Юсила, Джапо; Маннонен, Ари; Паасонен, Пиетари; Таугбёль, Трон; Эдсман, Леннарт; Сути-Гроссе, Кэтрин (декабрь 2004 г.). «Понимание причин болезней европейских пресноводных раков: болезни европейских раков». Биология сохранения . 18 (6): 1466–1474. дои : 10.1111/j.1523-1739.2004.00436.x . S2CID   84099445 .
  19. ^ Новотный, Ладислав; Шараф, Лейла; Абдель-Хамид, Мохаммед Э.; Бртко, Юлий (2018). «Исследование стабильности соединений трибутилолова и трифенилолова, разрушающих эндокринную систему, в модели искусственной морской воды» . Общая физиология и биофизика . 37 (1): 93–99. дои : 10.4149/gpb_2017051 . ISSN   1338-4325 . ПМИД   29424354 .
  20. ^ Кастро, Л. Филип К.; Лима, Д.; Мачадо, А.; Мело, К.; Хиромори, Ю.; Нисикава, Дж.; Наканиши, Т.; Рейс-Энрикес, Массачусетс; Сантос, ММ (ноябрь 2007 г.). «Индукция Imposex опосредуется через сигнальный путь рецептора ретиноида X у неогастропод Nucella lapillus» . Водная токсикология . 85 (1): 57–66. дои : 10.1016/j.aquatox.2007.07.016 . ПМИД   17875330 .
  21. ^ Беттин, К.; Ольманн, Дж.; Стробен, Э. (сентябрь 1996 г.). «Вызванный ТБТ импрессекс у морских неогастропод опосредован повышением уровня андрогенов» . Морские исследования Гельголанда . 50 (3): 299–317. Бибкод : 1996HM.....50..299B . дои : 10.1007/BF02367105 . ISSN   0174-3597 .
  22. ^ Вниз, Стив. «Тунец настроен на олово» . Эзин . Архивировано из оригинала 28 апреля 2014 г. Проверено 28 апреля 2014 г.
  23. ^ Мурата С., Такахаши С., Агуса Т., Томас Н.Дж., Каннан К., Танабэ С. (апрель 2008 г.). «Состояние загрязнения и профили накопления оловоорганических соединений у каланов (Enhydra lutris), найденных мертвыми вдоль побережий Калифорнии, Вашингтона, Аляски (США) и Камчатки (Россия)». Бюллетень о загрязнении морской среды . 56 (4): 641–9. doi : 10.1016/j.marpolbul.2008.01.019 . ПМИД   18304586 .
  24. ^ Харино, Хироя; Оджи, Мадока; Ваттаякорн, Гуллайя; Адулянукосол, Карняна; Арай, Такаоми; Миядзаки, Нобуюки (1 января 2008 г.). «Накопление оловоорганических соединений в тканях и органах дельфинов у берегов Таиланда» . Архив загрязнения окружающей среды и токсикологии . 54 (1): 145–153. дои : 10.1007/s00244-007-9005-5 . ISSN   1432-0703 . ПМИД   17687583 . S2CID   5693655 .
  25. ^ Каннан; и др. (1998). «Остатки бутилолова у южных каланов (Enhydra lutris nereis), найденные мертвыми в прибрежных водах Калифорнии». Окружающая среда. наук. Технол . 32 (9): 1169–1175. Бибкод : 1998EnST...32.1169K . дои : 10.1021/es970914u .
  26. ^ Сантос-Сакки Джозеф; Сун Лэй; Чжэн Цзефу; Наттолл Альфред Л. (12 апреля 2006 г.). «Контроль кохлеарной амплификации млекопитающих с помощью хлорид-анионов» . Журнал неврологии . 26 (15): 3992–3998. doi : 10.1523/JNEUROSCI.4548-05.2006 . ПМК   6673883 . ПМИД   16611815 .
  27. ^ Мерло, Эдуардо; Подратц, Присцилла Л.; Сена, Габриэла К.; де Араужо, Хулия Ф.П.; Лима, Леандро CF; Алвес, Изабела СС; Гама-де-Соуза, Летисия Н.; Пелисао, Ренан; Родригес, Ливия CM (2016). «Хлорид трибутилолова, загрязняющий окружающую среду, нарушает работу гипоталамо-гипофизарно-надпочечниковой системы на разных уровнях у самок крыс» . Эндокринология . 157 (8): 2978–2995. дои : 10.1210/en.2015-1896 . ПМИД   27267847 .
  28. ^ «Доклад старшеклассника: Влияние трибутилолова на морскую среду» . seagrant.uaf.edu . Проверено 28 ноября 2022 г.
  29. ^ ФАО, Секретариат Роттердамской конвенции о процедуре предварительного обоснованного согласия в отношении некоторых опасных химических веществ и пестицидов в международной торговле. Программа ООН по окружающей среде. (2015). Роттердамская конвенция о процедуре предварительного обоснованного согласия в отношении некоторых опасных химических веществ и пестицидов в международной торговле: текст и приложения . Секретариат Роттердамской конвенции. OCLC   1248029257 .
  30. ^ «Трое мужчин из Нью-Джерси признают себя виновными в незаконном производстве и распространении пестицидов» . www.justice.gov . 14 ноября 2018 г. Проверено 28 октября 2022 г.
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Tributyltin&oldid=1216710309"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 651579b30b17e3d187025f9f0960c9f3__1711974240
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/65/f3/651579b30b17e3d187025f9f0960c9f3.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Tributyltin - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)