Хлорид трис(этилендиамина)кобальта(III)
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК
хлорид кобальта трис(этилендиамин)
| |||
| Другие имена
хлорид трис(этилендиамина)кобальта(III)
| |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
| ||
| ХимическийПаук | |||
ПабХим CID
|
|||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
| ||
| Характеристики | |||
| С 6 Н 24 Н 6 Cl 3 Со | |||
| Молярная масса | 345.59 | ||
| Появление | желто-оранжевое твердое вещество | ||
| Температура плавления | 275 ° C (527 ° F, 548 К) (разлагается) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Хлорид трис(этилендиамин)кобальта(III) представляет собой неорганическое соединение с формулой [Co(en) 3 ]Cl 3 (где «en» — сокращение от этилендиамина ). Это хлоридная соль координационного комплекса [Co(en) 3 ] 3+ . Это трикатион имел важное значение в истории координационной химии из-за его стабильности и стереохимии . Описано множество различных солей. Комплекс был впервые описан Альфредом Вернером , который выделил эту соль в виде игольчатых кристаллов желтого золота. [ 1 ]
Синтез и структура
[ редактировать ]Соединение получают из водного раствора этилендиамина и практически любой соли кобальта(II), такой как хлорид кобальта(II) . Раствор продувают воздухом для окисления комплексов кобальт(II)-этилендиамин до кобальта(III). Реакция протекает с выходом 95%, и трикатион можно выделить с помощью различных анионов. Детальный анализ продукта крупномасштабного синтеза показал, что одним из второстепенных побочных продуктов был [Co(en) 2 Cl(H 2 NCH 2 CH 2 NH 3 )]Cl 3 , который содержит редкий монодентатный этилендиаминовый лиганд (протонированный). [ 2 ]
Катион [Co(en) 3 ] 3+ имеет октаэдрическую форму с расстояниями Co-N в диапазоне 1,947–1,981 Å . Углы N-Co-N составляют 85° внутри хелатных колец и 90° между атомами азота в соседних кольцах. [ 3 ]
Стереохимия
[ редактировать ]
Точечная группа этого комплекса — D 3 . Комплекс можно разделить на энантиомеры , которые обозначаются как Δ и Λ. Обычно разрешение влечет за собой использование тартратных солей. [ 4 ] Оптическое разрешение является стандартным компонентом курсов неорганического синтеза. [ 5 ] Кольца MN 2 C 2 из-за своей непланарности могут принимать одну из двух конформаций , которые описываются символами λ и δ. Регистрация между этими кольцевыми конформациями и абсолютной конфигурацией металлцентров описывается номенклатурой lel (когда en-остов лежит параллельно оси симметрии C 3 ) или ob (когда en-остов обращен к этой же C 3 оси ) . следующие диастереомерные Таким образом, можно выделить конформации: Δ-( lel ) 3 , Δ-(lel) 2 (ob), Δ-(lel)(ob) 2 и Δ-( ob ) 3 . Зеркальные изображения этих видов, конечно, тоже существуют. [ 6 ]
Гидраты
[ редактировать ]Катионные координационные комплексы аммиака и алкиламинов обычно кристаллизуются с водой в решетке , а стехиометрия может зависеть от условий кристаллизации и, в случае хиральных комплексов, от оптической чистоты катиона. Рацемический [Co(en) 3 ]Cl 3 чаще всего получают в виде ди- или тригидрата. Для оптически чистой соли (+)-[Co(en) 3 ] Cl 3 · 1,5H 2 O, (+)- [Co(en) 3 ]Cl 3 ·0,5NaCl·3H 2 O и (+)- [Co(en) 3 ]Cl 3 ·H 2 O также известны. [ 3 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ А. Вернер (1912). «О познании несимметричного атома кобальта. В» . Химические отчеты . 45 (1): 121–130. дои : 10.1002/cber.19120450116 .
- ^ Джек М. Харроуфилд; Марк И. Огден; Брайан В. Скелтон; Аллан Х. Уайт (2005). «Возвращение к Альфреду Вернеру: некоторые тонкости синтеза сложных ионов и изомерии» . Comptes Rendus Chimie . 8 (2): 121–128. дои : 10.1016/j.crci.2004.10.013 . hdl : 20.500.11937/8231 .
- ^ Перейти обратно: а б Д. Витяк, Дж. К. Кларди и Д. С. Мартин-младший. (1972). «Кристаллическая структура (+)-D-трис(этилендиамин)нитрата кобальта(III)». Акта Кристаллографика . Б28 (9): 2694–2699. Бибкод : 1972AcCrB..28.2694W . дои : 10.1107/S056774087200679X .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Дж. А. Брумхед; Ф. П. Дуайер; Дж. В. Хогарт (1960). «Разрешение иона трис (этилендиамина) кобальта (III)». Неорганические синтезы . Том. VI. стр. 183–186. дои : 10.1002/9780470132371.ch58 . ISBN 978-0-470-13237-1 .
- ^ Джиролами, Г.С.; Раухфусс, Т.Б. и Анжеличи, Р.Дж., Синтез и техника в неорганической химии, Университетские научные книги: Милл-Вэлли, Калифорния, 1999 г. ISBN 0-935702-48-2
- ^ фон Зелевский, А. «Стереохимия координационных соединений» Джон Вили: Чичестер, 1995. ISBN 047195599X .