Боратные эфиры

В химии органической эфиры борной кислоты — борорганические соединения , которые удобно получать реакцией стехиометрической конденсации борной кислоты со спиртами . Существует два основных класса эфиров борной кислоты : ортобораты , B(OR) ₃ и метабораты , В ₃ О ₃ (ИЛИ) ₃ . Метабораты содержат 6-членные бороксиновые кольца.

{\ce {B(OH)3 + 3 ROH -> B(OR)3 + 3 H2O}}

{\ce {3 B(OH)3 + 3 ROH -> B3O3(OR)3 + 6 H2O}}

дегидратирующий агент, такой как концентрированная серная кислота . Обычно добавляют ^{[ 1 ]} Эфиры бората летучие и могут быть очищены перегонкой. Эта процедура используется для анализа следовых количеств бората и для анализа бора в стали. ^{[ 2 ]} Как и все соединения бора, алкилбораты горят характерным зеленым пламенем. Это свойство используется для определения наличия бора при качественном анализе. ^{[ 3 ]}

Сложные эфиры бората образуются самопроизвольно при обработке диолами, такими как сахара, а реакция с маннитом лежит в основе титриметрического аналитического метода борной кислоты.

Эфиры метабората проявляют значительную кислотность по Льюису и могут инициировать реакции полимеризации эпоксида. ^{[ 4 ]} Кислотность по Льюису ортоборатных эфиров, определенная методом Гутмана-Беккета , относительно низкая.

триметилборат , B(OCH ₃ ) ₃ используется в качестве предшественника эфиров бороновой кислоты для муфт Suzuki: ^{[ 5 ]} Несимметричные эфиры борной кислоты получают алкилированием триметилбората: ^{[ 6 ]}

{\ce {ArMgBr + B(OCH3)3 -> MgBrOCH3 + ArB(OCH3)2}}

{\ce {ArB(OCH3)2 + 2H2O -> ArB(OH)2 + 2HOCH3}}

Эти эфиры гидролизуются до бороновых кислот , которые используются в муфтах Suzuki .

Ссылки

^ Браун, Герберт С.; Мид, Эдвард Дж.; Шоаф, Чарльз Дж. (1956). «Удобные способы получения алкилборатных эфиров». Дж. Ам. хим. Соц . 78 (15): 3613–3614. дои : 10.1021/ja01596a015 .
^ Мендхэм, Дж.; Денни, RC; Барнс, доктор медицинских наук; Томас, MJK (2000), Количественный химический анализ Фогеля (6-е изд.), Нью-Йорк: Prentice Hall, стр. 666, ISBN 0-582-22628-7
^ Фогель, Артур И.; Свела, Г. (1979), Учебник Фогеля по макро- и полумикро-качественному неорганическому анализу (5-е изд.), Лондон: Longman, ISBN 0-582-44367-9 – через Интернет-архив
^ М. А. Беккет, Г. К. Стрикленд, Дж. Р. Холланд и К. С. Варма, «Удобный метод ЯМР для измерения кислотности Льюиса в борных центрах: корреляция скоростей реакции полимеризации эпоксида, инициированной кислотой Льюиса, с кислотностью Льюиса», Polymer, 1996, 37 , 4629–4631. дои: 10.1016/0032-3861(96)00323-0
^ Ли, В.; Нельсон, ДП; Дженсен, MS; Хёррнер, Р.С.; Кай, Д.; Ларсен, РД; Рейдер, Пи Джей (2002). «Улучшенный протокол получения 3-пиридил- и некоторых арилбороновых кислот». Дж. Орг. Хим . Том. 67. с. 5394. дои : 10.1021/jo025792p .
^ Р. Л. Кидвелл; М. Мерфи и С.Д. Дарлинг (1969). «Фенолы: 6-Метокси-2-нафтол» . Органические синтезы . 49:90 ; Сборник томов , т. 10, с. 80 .

[1] Браун, Герберт С.; Мид, Эдвард Дж.; Шоаф, Чарльз Дж. (1956). «Удобные способы получения алкилборатных эфиров». Дж. Ам. хим. Соц . 78 (15): 3613–3614. дои : 10.1021/ja01596a015 .

[2] Мендхэм, Дж.; Денни, RC; Барнс, доктор медицинских наук; Томас, MJK (2000), Количественный химический анализ Фогеля (6-е изд.), Нью-Йорк: Prentice Hall, стр. 666, ISBN 0-582-22628-7

[3] Фогель, Артур И.; Свела, Г. (1979), Учебник Фогеля по макро- и полумикро-качественному неорганическому анализу (5-е изд.), Лондон: Longman, ISBN 0-582-44367-9 – через Интернет-архив

[Beckett-4] М. А. Беккет, Г. К. Стрикленд, Дж. Р. Холланд и К. С. Варма, «Удобный метод ЯМР для измерения кислотности Льюиса в борных центрах: корреляция скоростей реакции полимеризации эпоксида, инициированной кислотой Льюиса, с кислотностью Льюиса», Polymer, 1996, 37 , 4629–4631. дои: 10.1016/0032-3861(96)00323-0

[5] Ли, В.; Нельсон, ДП; Дженсен, MS; Хёррнер, Р.С.; Кай, Д.; Ларсен, РД; Рейдер, Пи Джей (2002). «Улучшенный протокол получения 3-пиридил- и некоторых арилбороновых кислот». Дж. Орг. Хим . Том. 67. с. 5394. дои : 10.1021/jo025792p .

[6] Р. Л. Кидвелл; М. Мерфи и С.Д. Дарлинг (1969). «Фенолы: 6-Метокси-2-нафтол» . Органические синтезы . 49:90 ; Сборник томов , т. 10, с. 80 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]