Ненавижу это

NacNac представляет собой класс анионных бидентатных лигандов . 1,3- Дикетимины часто называют «HNacNac», модификацией аббревиатуры Hacac , используемой для 1,3- дикетонов . Эти виды могут существовать в виде смеси таутомеров . ^{[ 1 ]}

Получение лигандов и комплексов

Ацетилацетон и родственные ему 1,3-дикетоны конденсируются с первичными алкил- или ариламинами, что приводит к замене карбонильных атомов кислорода на группы NR, где R = арил , алкил . Для получения 1,3-дикетиминов из объемистых аминов, например 2,4,6-триметиланилинов , требуется продолжительное время реакции. 2,6-Диизопропиланилин — обычный громоздкий строительный блок.

Депротонирование соединений HNacNac приводит к образованию анионных бидентатных лигандов , которые образуют разнообразные координационные комплексы . ^{[ 2 ]} Некоторые производные с большими R-группами можно использовать для стабилизации низковалентных комплексов основной группы и переходных металлов . ^{[ 3 ]} В отличие от ситуации с ацетилацетонатами , стерические свойства координирующих атомов в NacNac ⁻ лигандов регулируется изменением заместителя R. Присоединение к металлическому центру обычно осуществляется путем первоначального депротонирования HNacNac н -бутиллитием ; производное лития затем обрабатывают хлоридом металла для удаления хлорида лития . В некоторых случаях HNacNacs также служат зарядно-нейтральными 1,3-дииминовыми лигандами.

Структура [(C ₆ H ₃ -2,6-(i-Pr) ₂ ) ₂ NacNac]NiSCPh ₃ , вид по оси C ₂ , иллюстрирующая стерическую массу этого лиганда NacNac (CPh ₃ удален для ясности). Цветовой код = серый = C, белый = H, синий = N, желтый = S, зеленый = Ni). ^{[ 4 ]}

Родственные лиганды NacNac

Лиганды NacNac представляют собой дииминовые аналоги ацетилацетонатных лигандов . Промежуточный класс лигандов происходит от моноиминокетонов. ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]} Первый лиганд Dipp-NacNac был синтезирован доктором Фрэнсисом С. Мэром в 1998 году. ^{[ 7 ]}

См. также

Диимин

Ссылки

^ Миндиола, диджей; Голландия, Польша; Уоррен, Техас (2010). «Комплексы объемистых β-дикетиминатных лигандов». Неорганические синтезы . 35 : 1–55. дои : 10.1002/9780470651568.ch1 .
^ Бурже-Мерль, Л.; Лапперт, МФ; Северн, младший (2002). «Химия дикетиминатометальных комплексов». Химические обзоры . 102 : 3031–3066. дои : 10.1021/cr010424r .
^ Цянь, Б.; Уорд, ДЛ; Смит, MR (1998). «Синтез, структура и реакционная способность алюминиевых комплексов β-дикетиминато». Металлоорганические соединения . 17 : 3070–3076. дои : 10.1021/om970886o .
^ Хартманн, Нью-Джерси; Ву, Г.; Хэйтон, ТВ (2015). «Синтез «замаскированного» терминального сульфида никеля (II) путем восстановительного снятия защиты и его реакция с закисью азота» . Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 54 : 14956–9. дои : 10.1002/anie.201508232 . ПМК 4715500 . ПМИД 26457792 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Вебер, Биргит; Йегер, Эрнст-Г. (2009). «Структура и магнитные свойства комплексов железа(II/III) с N
₂2О ^2–
_{2 -} Координационные лиганды, подобные основаниям Шиффа». Eur. J. Inorg. Chem . 2009 : 455. doi : 10.1002/ejic.200990003 .
^ Райли, Деннис П.; Буш, Дэрил Х. (1978). «Макроциклические тетраазатетраенато-лиганды и их металлокомплексы». Неорг. Синтез. 18:36 . дои : 10.1002/9780470132494.ch7 .
^ Мэйр, Фрэнк С.; Коуп, Элейн К.; Клегг, Уильям; Эдвардс, Эндрю Дж. (1998). «Структурная характеристика [(2,6-Пр ^я₂ C ₆ H ₃ )NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-Pr ^я₂ C ₆ H ₃ K·PhCH ₃ ] _∞ : Диазапентадиенильный комплекс тяжелого щелочного металла». Inorg. Chem . 37. ) doi : 10.1021/ic970956j .

[1] Миндиола, диджей; Голландия, Польша; Уоррен, Техас (2010). «Комплексы объемистых β-дикетиминатных лигандов». Неорганические синтезы . 35 : 1–55. дои : 10.1002/9780470651568.ch1 .

[2] Бурже-Мерль, Л.; Лапперт, МФ; Северн, младший (2002). «Химия дикетиминатометальных комплексов». Химические обзоры . 102 : 3031–3066. дои : 10.1021/cr010424r .

[3] Цянь, Б.; Уорд, ДЛ; Смит, MR (1998). «Синтез, структура и реакционная способность алюминиевых комплексов β-дикетиминато». Металлоорганические соединения . 17 : 3070–3076. дои : 10.1021/om970886o .

[4] Хартманн, Нью-Джерси; Ву, Г.; Хэйтон, ТВ (2015). «Синтез «замаскированного» терминального сульфида никеля (II) путем восстановительного снятия защиты и его реакция с закисью азота» . Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 54 : 14956–9. дои : 10.1002/anie.201508232 . ПМК 4715500 . ПМИД 26457792 .

[Jäger-5] Перейти обратно: ^а ^б Вебер, Биргит; Йегер, Эрнст-Г. (2009). «Структура и магнитные свойства комплексов железа(II/III) с N
₂2О ^2–
_{2 -} Координационные лиганды, подобные основаниям Шиффа». Eur. J. Inorg. Chem . 2009 : 455. doi : 10.1002/ejic.200990003 .

[6] Райли, Деннис П.; Буш, Дэрил Х. (1978). «Макроциклические тетраазатетраенато-лиганды и их металлокомплексы». Неорг. Синтез. 18:36 . дои : 10.1002/9780470132494.ch7 .

[7] Мэйр, Фрэнк С.; Коуп, Элейн К.; Клегг, Уильям; Эдвардс, Эндрю Дж. (1998). «Структурная характеристика [(2,6-Пр ^я₂ C ₆ H ₃ )NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-Pr ^я₂ C ₆ H ₃ K·PhCH ₃ ] _∞ : Диазапентадиенильный комплекс тяжелого щелочного металла». Inorg. Chem . 37. ) doi : 10.1021/ic970956j .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]