Имайне

В органической химии ( имин / ɪ ˈ m iː n / или / ˈ ɪ m ɪ n / ) — функциональная группа или органическое соединение , содержащее углерод - азот двойную связь ( С=Н ). Атом азота может быть присоединен к водороду или органической группе (R). Атом углерода имеет две дополнительные одинарные связи . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} Имины распространены в синтетических и природных соединениях и участвуют во многих реакциях. ^{[ 3 ]}

Структура

Для кетиминов и альдиминов, соответственно, пять основных атомов (C ₂ C=NX и C(H)C=NX, X = H или C) расположены в одной плоскости. Планарность является результатом sp ²-гибридизация взаимно двойных связей углерода и атомов азота. Расстояние C=N составляет 1,29–1,31 Å для несопряженных иминов и 1,35 Å для сопряженных иминов. Напротив, расстояния C-N в аминах и нитрилах составляют 1,47 и 1,16 Å соответственно. ^{[ 4 ]} Вращение вокруг связи C=N происходит медленно. С помощью ЯМР-спектроскопии были обнаружены как E- , так и Z -изомеры альдиминов. Из-за стерических эффектов E- изомеру. предпочтение отдается ^{[ 5 ]}

Номенклатура и классификация

Термин «имин» был введен в 1883 году немецким химиком Альбертом Ладенбургом . ^{[ 6 ]}

Обычно имины относятся к соединениям общей формулы R ₂ C=NR, как обсуждается ниже. ^{[ 7 ]} В более старой литературе имин относится к - аналогу эпоксида аза . Таким образом, этиленимин представляет собой трехчленное кольцо азиридина C ₂ H ₄ NH. ^{[ 8 ]} Отношения иминов с аминами можно соотнести с имидами имеющими двойные и одинарные связи , и амидами , , как в сукцинимиде по сравнению с ацетамидом .

Имины связаны с кетонами и альдегидами заменой кислорода на группу NR. Когда R = H, соединение является первичным имином, когда R представляет собой гидрокарбил , соединение является вторичным имином. Если эта группа не является атомом водорода, то соединение иногда можно назвать основанием Шиффа . ^{[ 9 ]} Когда Р ³ представляет собой ОН, имин называется оксимом , а когда R ³ NH ₂ имин называется гидразоном .

Первичный имин, в котором C присоединен как к гидрокарбилу, так и к H, называется первичным альдимином ; вторичный имин с такими группами называется вторичным альдимином . ^{[ 10 ]} Первичный имин, в котором С присоединен к двум гидрокарбилам, называется первичным кетимином ; вторичный имин с такими группами называется вторичным кетимином . ^{[ 11 ]}

Первичный альдимин, E-изомер
Вторичный альдимин, E-изомер
Первичный кетимин
Вторичный кетимин
Азиридин и его производные иногда называют иминами.

N-Сульфинилимины представляют собой особый класс иминов, имеющих сульфинильную группу, присоединенную к атому азота.

Синтез иминов

Синтез имина из первичного амина и карбонильного соединения.

Карбониламиновая конденсация

Имины обычно получают конденсацией первичных аминов и альдегидов. ^{[ 12 ]}^{[ 13 ]} Кетоны вступают в аналогичные реакции, но реже, чем альдегиды. С точки зрения механизма, такие реакции протекают через нуклеофильное присоединение с образованием полуаминного промежуточного соединения -C(OH)(NHR)- с последующим отщеплением воды с образованием имина ( «Алкилимино-де-оксо-бизамещение подробный механизм см. в разделе »). . Равновесие в этой реакции обычно благоприятствует карбонильному соединению и амину, поэтому для содействия образованию имина требуется азеотропная перегонка или использование дегидратирующего агента, такого как молекулярные сита или сульфат магния . В последние годы несколько реагентов, таких как Трис(2,2,2-трифторэтил)борат [B(OCH ₂ CF ₃ ) ₃ ], ^{[ 14 ]} пирролидин ^{[ 15 ]} или этоксид титана [Ti(OEt) ₄ ] ^{[ 16 ]} Было показано, что он катализирует образование имина.

Реже, чем первичные амины, для получения первичного имина используется аммиак. ^{[ 17 ]} В случае гексафторацетона полуаминный промежуточный продукт. можно выделить ^{[ 18 ]}

Из нитрилов

Первичные кетимины могут быть синтезированы реакцией Гриньяра с нитрилом . Этот метод известен как синтез кетимина Мурё-Миньонака. ^{[ 19 ]} ^{[ 20 ]}^{[ 21 ]} Например, бензофенонимин также можно синтезировать путем добавления бромида фенилмагния к бензонитрилу с последующим осторожным гидролизом (во избежание гидролиза имина): ^{[ 22 ]}

C ₆ H ₅ CN + C ₆ H ₅ MgBr → (C ₆ H ₅ ) ₂ C=NMgBr

(C ₆ H ₅ ) ₂ C=NMgBr + H ₂ O → (C ₆ H ₅ ) ₂ C=NH + MgBr(OH)

Специализированные методы

Существует несколько других методов синтеза иминов.

Реакция органических азидов с карбеноидами металлов (полученными из диазокарбонильных соединений). ^{[ 23 ]}
Реакция иминофосфоранов и органических азидов по реакции Аза-Виттига .
Конденсация карбоновых кислот с нитрозосоединениями .
Перегруппировка тритил-N-галогенаминов в перегруппировке Штиглица .
Реакцией алкенов с азотистоводородной кислотой по реакции Шмидта .
По реакции нитрила, соляной кислоты и арена по реакции Хёша .
Многокомпонентный синтез 3-тиазолинов по реакции Асингера .
Термическое оксимов . разложение ^{[ 24 ]}

Реакции

Гидролиз

Основной реакцией иминов, часто нежелательной, является их гидролиз обратно до амина и предшественника карбонила.

R ₂ C=NR' + H ₂ O ⇌ R ₂ C=O + R'NH ₂

Предшественники гетероциклов

Имины широко используются в качестве промежуточных продуктов в синтезе гетероциклов.

Ароматические имины реагируют с эфиром енола с образованием хинолина по реакции Поварова .
Имины термически реагируют с кетенами в [2+2] циклоприсоединениях с образованием β-лактамов в синтезе Штаудингера . ^{[ 25 ]} Описано несколько вариантов. ^{[ 26 ]}^{[ 27 ]}
Реакция имина и диенов в реакции имина Дильса-Альдера с образованием тетрагидропиридина.
тозилимины реагируют с α,β-ненасыщенным карбонильным соединением с образованием аллиловых аминов в реакции Аза-Бейлиса-Хиллмана .

Кислотно-основные реакции

Как и исходные амины, имины являются слабоосновными и обратимо протонируются с образованием иминиевых солей:

R ₂ C=NR' + H ⁺

{\ce {<=>>}}

[R ₂ C=NHR'] ⁺

Альтернативно, первичные имины достаточно кислые, чтобы обеспечить N-алкилирование, как показано на примере бензофенонимина : ^{[ 28 ]}

(C ₆ H ₅ ) ₂ C=NH + CH ₃ Li → (C ₆ H ₅ ) ₂ C=NLi + CH ₄

(C ₆ H ₅ ) ₂ C=NLi + CH ₃ I → (C ₆ H ₅ ) ₂ C=NCH ₃ + LiI

Кислотно-основные реакции Льюиса

Имины — распространенные лиганды в координационной химии . Особенно популярные примеры найдены с лигандами основания Шиффа, полученными из салицилового альдегида , саленовыми лигандами . Через такие комплексы протекают металлокализируемые реакции иминов. В классических координационных комплексах имины связывают металлы через азот. Для низковалентных металлов η ²наблюдаются -иминные лиганды.

Нуклеофильные добавки

Первичные имины, во многом аналогичные кетонам и альдегидам, подвержены воздействию карбанионных эквивалентов. Метод позволяет синтезировать вторичные амины: ^{[ 29 ]}^{[ 30 ]}

R ₂ C=NR' + R"Li → R ₂ R"CN(Li)R'

R ₂ R"CN(Li)R' + H ₂ O → R ₂ R"CNHR' + LiOH

Снижение имина

Имины восстанавливаются посредством восстановительного аминирования . Имин можно восстановить до амина путем гидрирования, например, при синтезе м -толилбензиламина: ^{[ 31 ]}

Другими восстановителями являются литийалюминийгидрид и боргидрид натрия . ^{[ 32 ]}

Асимметричное - восстановление иминов достигнуто гидросилилированием с использованием катализатора родий ДИОП . ^{[ 33 ]} Многие системы с тех пор были исследованы. ^{[ 34 ]}^{[ 35 ]}

Из-за своей повышенной электрофильности производные иминия особенно чувствительны к восстановлению до аминов. Такого снижения можно достичь путем трансферного гидрирования или стехиометрического действия цианоборгидрида натрия . Поскольку имины, полученные из несимметричных кетонов, являются прохиральными , их восстановление определяет путь к хиральным аминам.

Полимеризация

Беспрепятственные альдимины имеют тенденцию к циклизации, о чем свидетельствует конденсация метиламина и формальдегида , которая дает гексагидро-1,3,5-триазин .

Иминные полимеры ( полиимины ) можно синтезировать из многовалентных альдегидов и аминов . ^{[ 36 ]} Реакция полимеризации протекает непосредственно при смешивании мономеров альдегида и амина при комнатной температуре. В большинстве случаев все же могут потребоваться (небольшие) количества растворителя. Полиимины представляют собой особый интерес из-за их применения в качестве витримеров . Благодаря динамической ковалентной природе иминных связей полиимины относительно легко поддаются вторичной переработке. Кроме того, полиимины известны своим свойством самовосстановления. ^{[ 37 ]}^{[ 38 ]}

Разные реакции

Подобно связям пинакола , имины подвержены восстановительному связыванию, приводящему к 1,2- диаминам . ^{[ 39 ]}

Имин окисляется метахлорпероксибензойной кислотой (mCPBA) с образованием оксазиридинов .

Имины являются промежуточными продуктами алкилирования аминов муравьиной кислотой в реакции Эшвейлера-Кларка .

Перегруппировкой в химии углеводов с участием имина является перегруппировка Амадори .

Реакция переноса метилена имина нестабилизированным илидом сульфония может дать азиридиновую систему. Реакция имина и диалкилфосфита в реакции Пудовика и реакции Кабачника-Филдса.

Биологическая роль

Имины широко распространены в природе. ^{[ 40 ]}^{[ 41 ]} Пиридоксальфосфат - зависимые ферменты (ферменты PLP) катализируют множество реакций с участием альдиминов (или оснований Шиффа). ^{[ 42 ]} Циклические имины также являются субстратами для многих ферментов иминредуктазы . ^{[ 43 ]}

См. также

енамин
База Шиффа
Карбоксимидат
Оксазолидин
Другие функциональные группы с двойной связью C=N: оксимы , гидразоны.
Другие функциональные группы с тройной связью CN: нитрилы , изонитрилы.

Ссылки

^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Имины ». дои : 10.1351/goldbook.I02957
^ Марш, Джерри (1985). Реакции, механизмы и структура продвинутой органической химии (3-е изд.). Нью-Йорк: Wiley, Inc. ISBN 0-471-85472-7 . OCLC 642506595 .
^ Сол Патай, изд. (1970). Двойные связи углерод-азот . Химия функциональных групп PATai. Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/9780470771204 . ISBN 9780471669425 . OCLC 639112179 .
^ К. Сандорфи (1970). «Общие и теоретические аспекты». У Саула Патая (ред.). Двойные связи углерод-азот . Химия функциональных групп PATai. Джон Уайли и сыновья. стр. 1–60. дои : 10.1002/9780470771204.ch1 . ISBN 9780470771204 .
^ Бьорго, Йоханнес; Бойд, Дерек Р.; Уотсон, Кристофер Г.; Дженнингс, В. Брайан; Джерина, Дональд М. (1974). « E – Z -изомерия в альдиминах». Дж. Хим. Soc., Перкин Транс. 2 (9): 1081–1084. дои : 10.1039/P29740001081 .
^ Ладенбург, А. (1883). «Об иминах» . Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 16 :1149-1152. дои : 10.1002/cber.188301601259 . Из стр. 1150: Видимо пиперидин также относится к искомому мной классу соединений, для которых по существующей номенклатуре указано название Имин. [Ибо пиперидин, очевидно, также принадлежит к классу искомых мной соединений, для которых в преобладающей номенклатуре указано название «имины».]
^ «Амины и имины». Номенклатура органических соединений . Достижения химии. Том. 126. Американское химическое общество. 1974. стр. 180–188. дои : 10.1021/ba-1974-0126.ch023 . ISBN 9780841201910 . OCLC 922539 .
^ «Этиленимин» . Органические синтезы . 30:38 . 1950. doi : 10.15227/orgsyn.030.0038 .
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « База Шиффа ». два : 10.1351/goldbook.S05498
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Альдимины ». дои : 10.1351/goldbook.A00209.html
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Кетимины ». дои : 10.1351/goldbook.K03381.html
^ Г. Виттиг, А. Гессен (1970). «Направленная альдольная конденсация: b-фенилкоричный альдегид». Органические синтезы . 50:66 . дои : 10.15227/orgsyn.050.0066 .
^ Бигелоу, Люциус А.; Ито, Гарри (1928). «Бензаланилин». Органические синтезы . 8:22 . дои : 10.15227/orgsyn.008.0022 .
^ Ривз, Джонатан Т.; Виско, Майкл Д.; Марсини, Морис А.; Гринберг, Нелу; Бусакка, Карл А.; Мэттсон, Анита Э.; Сенанаяке, Крис Х. (15 мая 2015 г.). имина с использованием B( _OCH2CF3 » _{«Общий метод образования} ) ₃ . Органические буквы 17 (10): 2442–2 doi : 10.1021/acs.orglett.5b00949 . ISSN 1523-7060 . ПМИД 25906082 .
^ Моралес, Сара; Гихарро, Фернандо Дж.; Гарсиа Руано, Хосе Луис; Сид, М. Белен (22 января 2014 г.). «Общий аминокаталитический метод синтеза альдиминов». Журнал Американского химического общества . 136 (3): 1082–1089. дои : 10.1021/ja4111418 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 24359453 .
^ Колладос, Хуан Ф.; Толедано, Эстефания; Гихарро, Дэвид; Юс, Мигель (6 июля 2012 г.). «Синтез энантиомерно чистых N-(трет-бутилсульфинил)иминов без растворителей с помощью микроволновой печи». Журнал органической химии . 77 (13): 5744–5750. дои : 10.1021/jo300919x . ISSN 0022-3263 . ПМИД 22694241 .
^ Верардо, Г.; Джуманини, АГ; Страццолини, П.; Пояна, М. (1988). «Кетимины из кетонов и аммиака» Синтетические коммуникации . 18 (13): 1501–1511. дои : 10.1080/00397918808081307 .
^ Jump up to: ^а ^б Миддлтон, штат Вашингтон; Карлсон, HD (1970). «Гексафторацетонимин». Орг. Синтезы . 50 : 81–3. дои : 10.15227/orgsyn.050.0081 .
^ «Синтез кетимина Муро-Миньонака». Комплексные органические реакции и реагенты . Хобокен, Нью-Джерси, США: John Wiley & Sons, Inc., 15 сентября 2010 г. стр. 1988–1990. дои : 10.1002/9780470638859.conrr446 . ISBN 9780470638859 .
^ Коос, Мирослав; Мошер, Гарри С. (1993). «α-амино-α-трифторметилфенилацетонитрил: потенциальный реагент для ЯМР-определения энантиомерной чистоты кислот». Тетраэдр . 49 (8): 1541–1546. дои : 10.1016/S0040-4020(01)80341-0 .
^ Муре, Чарльз; Миньонак, Жорж (1920). «Сетимин» . Анналы химии . 9 (13): 322–359 . Проверено 18 июня 2014 г.
^ Пикард, Польша; Толберт, TL (декабрь 1961 г.). «Улучшенный метод синтеза кетимина». Журнал органической химии . 26 (12): 4886–4888. дои : 10.1021/jo01070a025 . ISSN 0022-3263 .
^ Мандлер, Майкл; Труонг, Фонг; Завалий, Питер; Дойл, Майкл (14 января 2014 г.). «Каталитическая конверсия диазокарбонильных соединений в имины: применение к синтезу тетрагидропиримидинов и β-лактамов». Органические письма . 16 (3): 740–743. дои : 10.1021/ol403427s . ПМИД 24423056 .
^ Артур Лахман (1930). «Дифенилметанимина гидрохлорид». Органические синтезы . 10:28 . дои : 10.15227/orgsyn.010.0028 .
^ Хубшверлен, Кристиан; Спеклин, Жан-Люк (1995). «(3S,4S)-3-Амино-1-(3,4-Диметоксибензил)-4-[(R)-2,2-Диметил-1,3-Диоксолан-4-ил]-2-азетидинон». Органические синтезы . 72 : 14. дои : 10.15227/orgsyn.072.0014 .
^ Хегедус, Лус С.; Макгуайр, Майкл А.; Шульце, Лиза М. (1987). «1,3-Диметил-3-Метокси-4-Фенилазетидинон». Органические синтезы . 65 : 140. дои : 10.15227/orgsyn.065.0140 .
^ Ян П. Эндрюс и Охён Квон (2011). «ФОСФИН-КАТАЛИЗИРУЕМАЯ [3+2] АННЕЛЯЦИЯ: СИНТЕЗ ЭТИЛ-5-(трет-БУТИЛ)-2-ФЕНИЛ-1-ТОЗИЛ-3-ПИРРОЛИН-3-КАРБОКСИЛАТА» . Органические синтезы . 88 : 138. дои : 10.15227/orgsyn.088.0138 .
^ Ноттингем, Крис; Ллойд-Джонс, Гай К. (2018). «Триметилсилилдиазо[13C]метан: универсальный ¹³Реагент для мечения C» . Organic Syntheses . 95 : 374–402. doi : 10.15227/orgsyn.095.0374 . hdl : 20.500.11820/c801073c-6b4b-4a85-be68-2c4313b6e53d .
^ Ху, Аньцзин; Чжан, Чжан-Мин; Сяо, Юаньцзин; Чжан, Цзюньлян (2020). «Стереоселективный синтез хиральных сульфинамидных монофосфиновых лигандов (Ming-Phos)(S, Rs)-M» . Органические синтезы . 97 : 262–273. дои : 10.15227/orgsyn.097.0262 . S2CID 235020219 .
^ Винсент Родескини, Найджел С. Симпкинс и Фэнчжи Чжан (2007). «Хиральная литий-амидная десимметризация основания конденсированного имида кольца: образование (3aS,7aS)-2[2-(3,4-диметоксифенил)-этил]-1,3-диоксо-октагидроизоиндол-3а-метиловой кислоты Эстер». Органические синтезы . 84 : 306. дои : 10.15227/orgsyn.084.0306 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ CFH Аллен и Джеймс ВанАллан (1955). « м -толилбензиламин» . Органические синтезы : 827 ; Сборник томов , т. 3 .
^ Например: Иева Р. Политцер и А.И. Мейерс (1988). «Альдегиды из 2-бензил-4,4,6-триметил-5,6-дигидро-1,3(4H)-оксазина: 1-фенилциклопентанкарбоксальдегид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 905 .
^ Ланглуа, Н. (1973). «Асимметричный синтез аминов путем гидросилилирования иминов, катализируемого хиральным комплексом родия». Тетраэдр Летт. 14 (49): 4865–4868. дои : 10.1016/S0040-4039(01)87358-5 .
^ Кобаяши, Шу; Ишитани, Харуро (1999). «Каталитическое энантиоселективное добавление к иминам». хим. Откр. 99 (5): 1069–94. дои : 10.1021/cr980414z . ПМИД 11749440 .
^ Дж. Мартенс: Восстановление иминогрупп (C = N) в (Г. Хельмхен, Р. В. Хоффманн, Дж. Мульцер, Э. Шауманн) Стереоселективный синтез Губена-Вейля, Workbench Edition E21, том 7, стр. 4199-4238, Thieme Верлаг Штутгарт, 1996 г., ISBN 3-13-106124-3 .
^ Шустра, Сибрен К.; Груневельд, Тимо; Смолдерс, Мартен MJ (2021). «Влияние полярности на динамику молекулярного обмена в ковалентных адаптируемых сетях на основе имина» . Полимерная химия . 12 (11): 1635–1642. дои : 10.1039/D0PY01555E .
^ Шустра, Сибрен К.; Дейксман, Джошуа А.; Цюйльхоф, Хан; Смолдерс, Мартен MJ (2021). «Молекулярный контроль над витримероподобной механикой - настраиваемые динамические мотивы, основанные на уравнении Хэммета в полииминовых материалах» . Химическая наука . 12 (1): 293–302. дои : 10.1039/d0sc05458e . ISSN 2041-6520 . ПМЦ 8178953 . ПМИД 34163597 .
^ Чжу, Цзяци (2020). «Самовосстанавливающийся прозрачный полидиметилсилоксановый эластомер на основе иминных связей» . Европейский журнал полимеров . 123 : 109382. Бибкод : 2020EurPJ.12309382W . doi : 10.1016/j.eurpolymj.2019.109382 . S2CID 214199868 .
^ Алексакис, Алекс; Ожар, Изабель; Кангер, Тонис; Манжени, Пьер (1999). «( R,R )- и ( S,S )-N,N'-диметил-1,2-дифенилэтилен-1,2-диамин». Органические синтезы . 76:23 . дои : 10.15227/orgsyn.076.0023 .
^ «Исследователи обращаются к природе, чтобы раскрыть секреты циклического расщепления имина» . ЭврекАлерт! . Проверено 22 июля 2021 г.
^ Борхерт, Эндрю Дж.; Эрнст, Дастин С.; Даунс, Диана М. (2019). «Реактивные енамины и имины in vivo : уроки парадигмы RidA» . Тенденции биохимических наук . 44 (10): 849–860. дои : 10.1016/j.tibs.2019.04.011 . ISSN 0968-0004 . ПМК 6760865 . ПМИД 31103411 .
^ Элиот, Эндрю С.; Кирш, Джек Ф. (2004). «Пиридоксальфосфатные ферменты: механистические, структурные и эволюционные соображения». Ежегодный обзор биохимии . 73 : 383–415. doi : 10.1146/annurev.biochem.73.011303.074021 . ПМИД 15189147 .
^ Мангас-Санчес, Хуан; Франция, Скотт П.; Монтгомери, Сара Л; Алеку, Годвин А; Чувак, Генри; Шарма, Махима; Рамсден, Джереми I; Гроган, Гидеон; Тернер, Николас Дж (2017). «Иминредуктазы (IRED)» . Современное мнение в области химической биологии . 37 : 19–25. дои : 10.1016/j.cbpa.2016.11.022 . ПМИД 28038349 .

[1] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Имины ». дои : 10.1351/goldbook.I02957

[2] Марш, Джерри (1985). Реакции, механизмы и структура продвинутой органической химии (3-е изд.). Нью-Йорк: Wiley, Inc. ISBN 0-471-85472-7 . OCLC 642506595 .

[3] Сол Патай, изд. (1970). Двойные связи углерод-азот . Химия функциональных групп PATai. Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/9780470771204 . ISBN 9780471669425 . OCLC 639112179 .

[4] К. Сандорфи (1970). «Общие и теоретические аспекты». У Саула Патая (ред.). Двойные связи углерод-азот . Химия функциональных групп PATai. Джон Уайли и сыновья. стр. 1–60. дои : 10.1002/9780470771204.ch1 . ISBN 9780470771204 .

[5] Бьорго, Йоханнес; Бойд, Дерек Р.; Уотсон, Кристофер Г.; Дженнингс, В. Брайан; Джерина, Дональд М. (1974). « E – Z -изомерия в альдиминах». Дж. Хим. Soc., Перкин Транс. 2 (9): 1081–1084. дои : 10.1039/P29740001081 .

[6] Ладенбург, А. (1883). «Об иминах» . Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 16 :1149-1152. дои : 10.1002/cber.188301601259 . Из стр. 1150: Видимо пиперидин также относится к искомому мной классу соединений, для которых по существующей номенклатуре указано название Имин. [Ибо пиперидин, очевидно, также принадлежит к классу искомых мной соединений, для которых в преобладающей номенклатуре указано название «имины».]

[Fletcher-7] «Амины и имины». Номенклатура органических соединений . Достижения химии. Том. 126. Американское химическое общество. 1974. стр. 180–188. дои : 10.1021/ba-1974-0126.ch023 . ISBN 9780841201910 . OCLC 922539 .

[8] «Этиленимин» . Органические синтезы . 30:38 . 1950. doi : 10.15227/orgsyn.030.0038 .

[9] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « База Шиффа ». два : 10.1351/goldbook.S05498

[10] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Альдимины ». дои : 10.1351/goldbook.A00209.html

[11] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Кетимины ». дои : 10.1351/goldbook.K03381.html

[12] Г. Виттиг, А. Гессен (1970). «Направленная альдольная конденсация: b-фенилкоричный альдегид». Органические синтезы . 50:66 . дои : 10.15227/orgsyn.050.0066 .

[13] Бигелоу, Люциус А.; Ито, Гарри (1928). «Бензаланилин». Органические синтезы . 8:22 . дои : 10.15227/orgsyn.008.0022 .

[14] Ривз, Джонатан Т.; Виско, Майкл Д.; Марсини, Морис А.; Гринберг, Нелу; Бусакка, Карл А.; Мэттсон, Анита Э.; Сенанаяке, Крис Х. (15 мая 2015 г.). имина с использованием B( _OCH2CF3 » _{«Общий метод образования} ) ₃ . Органические буквы 17 (10): 2442–2 doi : 10.1021/acs.orglett.5b00949 . ISSN 1523-7060 . ПМИД 25906082 .

[15] Моралес, Сара; Гихарро, Фернандо Дж.; Гарсиа Руано, Хосе Луис; Сид, М. Белен (22 января 2014 г.). «Общий аминокаталитический метод синтеза альдиминов». Журнал Американского химического общества . 136 (3): 1082–1089. дои : 10.1021/ja4111418 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 24359453 .

[16] Колладос, Хуан Ф.; Толедано, Эстефания; Гихарро, Дэвид; Юс, Мигель (6 июля 2012 г.). «Синтез энантиомерно чистых N-(трет-бутилсульфинил)иминов без растворителей с помощью микроволновой печи». Журнал органической химии . 77 (13): 5744–5750. дои : 10.1021/jo300919x . ISSN 0022-3263 . ПМИД 22694241 .

[17] Верардо, Г.; Джуманини, АГ; Страццолини, П.; Пояна, М. (1988). «Кетимины из кетонов и аммиака» Синтетические коммуникации . 18 (13): 1501–1511. дои : 10.1080/00397918808081307 .

[OS-18] Jump up to: ^а ^б Миддлтон, штат Вашингтон; Карлсон, HD (1970). «Гексафторацетонимин». Орг. Синтезы . 50 : 81–3. дои : 10.15227/orgsyn.050.0081 .

[19] «Синтез кетимина Муро-Миньонака». Комплексные органические реакции и реагенты . Хобокен, Нью-Джерси, США: John Wiley & Sons, Inc., 15 сентября 2010 г. стр. 1988–1990. дои : 10.1002/9780470638859.conrr446 . ISBN 9780470638859 .

[20] Коос, Мирослав; Мошер, Гарри С. (1993). «α-амино-α-трифторметилфенилацетонитрил: потенциальный реагент для ЯМР-определения энантиомерной чистоты кислот». Тетраэдр . 49 (8): 1541–1546. дои : 10.1016/S0040-4020(01)80341-0 .

[21] Муре, Чарльз; Миньонак, Жорж (1920). «Сетимин» . Анналы химии . 9 (13): 322–359 . Проверено 18 июня 2014 г.

[:0-22] Пикард, Польша; Толберт, TL (декабрь 1961 г.). «Улучшенный метод синтеза кетимина». Журнал органической химии . 26 (12): 4886–4888. дои : 10.1021/jo01070a025 . ISSN 0022-3263 .

[23] Мандлер, Майкл; Труонг, Фонг; Завалий, Питер; Дойл, Майкл (14 января 2014 г.). «Каталитическая конверсия диазокарбонильных соединений в имины: применение к синтезу тетрагидропиримидинов и β-лактамов». Органические письма . 16 (3): 740–743. дои : 10.1021/ol403427s . ПМИД 24423056 .

[24] Артур Лахман (1930). «Дифенилметанимина гидрохлорид». Органические синтезы . 10:28 . дои : 10.15227/orgsyn.010.0028 .

[25] Хубшверлен, Кристиан; Спеклин, Жан-Люк (1995). «(3S,4S)-3-Амино-1-(3,4-Диметоксибензил)-4-[(R)-2,2-Диметил-1,3-Диоксолан-4-ил]-2-азетидинон». Органические синтезы . 72 : 14. дои : 10.15227/orgsyn.072.0014 .

[26] Хегедус, Лус С.; Макгуайр, Майкл А.; Шульце, Лиза М. (1987). «1,3-Диметил-3-Метокси-4-Фенилазетидинон». Органические синтезы . 65 : 140. дои : 10.15227/orgsyn.065.0140 .

[27] Ян П. Эндрюс и Охён Квон (2011). «ФОСФИН-КАТАЛИЗИРУЕМАЯ [3+2] АННЕЛЯЦИЯ: СИНТЕЗ ЭТИЛ-5-(трет-БУТИЛ)-2-ФЕНИЛ-1-ТОЗИЛ-3-ПИРРОЛИН-3-КАРБОКСИЛАТА» . Органические синтезы . 88 : 138. дои : 10.15227/orgsyn.088.0138 .

[28] Ноттингем, Крис; Ллойд-Джонс, Гай К. (2018). «Триметилсилилдиазо[13C]метан: универсальный ¹³Реагент для мечения C» . Organic Syntheses . 95 : 374–402. doi : 10.15227/orgsyn.095.0374 . hdl : 20.500.11820/c801073c-6b4b-4a85-be68-2c4313b6e53d .

[29] Ху, Аньцзин; Чжан, Чжан-Мин; Сяо, Юаньцзин; Чжан, Цзюньлян (2020). «Стереоселективный синтез хиральных сульфинамидных монофосфиновых лигандов (Ming-Phos)(S, Rs)-M» . Органические синтезы . 97 : 262–273. дои : 10.15227/orgsyn.097.0262 . S2CID 235020219 .

[30] Винсент Родескини, Найджел С. Симпкинс и Фэнчжи Чжан (2007). «Хиральная литий-амидная десимметризация основания конденсированного имида кольца: образование (3aS,7aS)-2[2-(3,4-диметоксифенил)-этил]-1,3-диоксо-октагидроизоиндол-3а-метиловой кислоты Эстер». Органические синтезы . 84 : 306. дои : 10.15227/orgsyn.084.0306 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[31] CFH Аллен и Джеймс ВанАллан (1955). « м -толилбензиламин» . Органические синтезы : 827 ; Сборник томов , т. 3 .

[32] Например: Иева Р. Политцер и А.И. Мейерс (1988). «Альдегиды из 2-бензил-4,4,6-триметил-5,6-дигидро-1,3(4H)-оксазина: 1-фенилциклопентанкарбоксальдегид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 905 .

[33] Ланглуа, Н. (1973). «Асимметричный синтез аминов путем гидросилилирования иминов, катализируемого хиральным комплексом родия». Тетраэдр Летт. 14 (49): 4865–4868. дои : 10.1016/S0040-4039(01)87358-5 .

[34] Кобаяши, Шу; Ишитани, Харуро (1999). «Каталитическое энантиоселективное добавление к иминам». хим. Откр. 99 (5): 1069–94. дои : 10.1021/cr980414z . ПМИД 11749440 .

[Martens-35] Дж. Мартенс: Восстановление иминогрупп (C = N) в (Г. Хельмхен, Р. В. Хоффманн, Дж. Мульцер, Э. Шауманн) Стереоселективный синтез Губена-Вейля, Workbench Edition E21, том 7, стр. 4199-4238, Thieme Верлаг Штутгарт, 1996 г., ISBN 3-13-106124-3 .

[36] Шустра, Сибрен К.; Груневельд, Тимо; Смолдерс, Мартен MJ (2021). «Влияние полярности на динамику молекулярного обмена в ковалентных адаптируемых сетях на основе имина» . Полимерная химия . 12 (11): 1635–1642. дои : 10.1039/D0PY01555E .

[37] Шустра, Сибрен К.; Дейксман, Джошуа А.; Цюйльхоф, Хан; Смолдерс, Мартен MJ (2021). «Молекулярный контроль над витримероподобной механикой - настраиваемые динамические мотивы, основанные на уравнении Хэммета в полииминовых материалах» . Химическая наука . 12 (1): 293–302. дои : 10.1039/d0sc05458e . ISSN 2041-6520 . ПМЦ 8178953 . ПМИД 34163597 .

[38] Чжу, Цзяци (2020). «Самовосстанавливающийся прозрачный полидиметилсилоксановый эластомер на основе иминных связей» . Европейский журнал полимеров . 123 : 109382. Бибкод : 2020EurPJ.12309382W . doi : 10.1016/j.eurpolymj.2019.109382 . S2CID 214199868 .

[39] Алексакис, Алекс; Ожар, Изабель; Кангер, Тонис; Манжени, Пьер (1999). «( R,R )- и ( S,S )-N,N'-диметил-1,2-дифенилэтилен-1,2-диамин». Органические синтезы . 76:23 . дои : 10.15227/orgsyn.076.0023 .

[40] «Исследователи обращаются к природе, чтобы раскрыть секреты циклического расщепления имина» . ЭврекАлерт! . Проверено 22 июля 2021 г.

[41] Борхерт, Эндрю Дж.; Эрнст, Дастин С.; Даунс, Диана М. (2019). «Реактивные енамины и имины in vivo : уроки парадигмы RidA» . Тенденции биохимических наук . 44 (10): 849–860. дои : 10.1016/j.tibs.2019.04.011 . ISSN 0968-0004 . ПМК 6760865 . ПМИД 31103411 .

[42] Элиот, Эндрю С.; Кирш, Джек Ф. (2004). «Пиридоксальфосфатные ферменты: механистические, структурные и эволюционные соображения». Ежегодный обзор биохимии . 73 : 383–415. doi : 10.1146/annurev.biochem.73.011303.074021 . ПМИД 15189147 .

[43] Мангас-Санчес, Хуан; Франция, Скотт П.; Монтгомери, Сара Л; Алеку, Годвин А; Чувак, Генри; Шарма, Махима; Рамсден, Джереми I; Гроган, Гидеон; Тернер, Николас Дж (2017). «Иминредуктазы (IRED)» . Современное мнение в области химической биологии . 37 : 19–25. дои : 10.1016/j.cbpa.2016.11.022 . ПМИД 28038349 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[ 39 ]

[ 40 ]

[ 41 ]

[ 42 ]

[ 43 ]

v т и азота Виды
Hydrides	NH₃ NH₄⁺ NH₂⁻ N³⁻ NH₂OH N₂H₄ HN₃ N₃⁻ NH₅ (?)
Organic	NR₃ >C=NR -CONR₂ -CN HCN CN⁻ (CN)₂ H₂NCN HOCN HNCO HNCS CH₂N₂ -NO -NO₂
Oxides	NO / (NO)₂ N₂O₃ HNO₂ / NO⁻ ₂ / NO⁺ NO₂ / (NO₂)₂ N₂O₅ HNO₃ / NO⁻ ₃ / NO⁺ ₂ NO₃ HNO / (HON)₂ / N₂O²⁻ ₂ / N₂O H₂NNO₂ HO₂NO / ONOO⁻ HO₂NO₂ / O₂NOO⁻ NO³⁻ ₄ H₄N₂O₄ / N₂O²⁻ ₃
Halides	NF NF₂ NF₃ NF₅ (?) NCl₃ NBr₃ NI₃ FN₃ ClN₃ BrN₃ IN₃ NH₂F N₂F₂ NH₂Cl NHF₂ NHCl₂ NHBr₂ NHI₂
Oxidation states	−3, −2, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5 (a strongly acidic oxide)