Салициловый альдегид

Салициловый альдегид
Skeletal formula	Ball-and-stick model
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК 2-гидроксибензальдегид
	Другие имена Салициловый альдегид ; Салициловый альдегид ; о- Гидроксибензальдегид
Идентификаторы
Номер CAS	90-02-8 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Справочник Байльштейна	471388
КЭБ	ЧЕБИ:16008 ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ108925 ;
ХимическийПаук	13863618 ;
Информационная карта ECHA	100.001.783
Номер ЕС	201-961-0 ;
Справочник Гмелина	3273
КЕГГ	C06202 ;
ПабХим CID	6998 ;
НЕКОТОРЫЙ	17К64ГЖ20 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID1021792 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	C7H6OC7H6O2
Молярная масса	122.123 g·mol −1
Плотность	1,146 г/см 3
Температура плавления	−7 ° C (19 ° F; 266 К)
Точка кипения	От 196 до 197 ° C (от 385 до 387 ° F; от 469 до 470 К)
Магнитная восприимчивость (χ)	-64.4·10 −6 см 3 /моль
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Предупреждение
Заявления об опасности	Х302 , Х315 , Х317 , Х319 , Х335 , Х411
Меры предосторожности	П280 , П305+П351+П338
Паспорт безопасности (SDS)
Родственные соединения
Родственные соединения	Салициловая кислота ; Бензальдегид ; Салицилальдоксим
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Салициловый альдегид (2-гидроксибензальдегид) представляет собой органическое соединение формулы С ₆ Н ₄ ОН(СНО) . ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]} Наряду с 3-гидроксибензальдегидом и 4-гидроксибензальдегидом является одним из трех изомеров гидроксибензальдегида он . Эта бесцветная маслянистая жидкость при более высокой концентрации имеет запах горького миндаля. Салициловый альдегид является предшественником кумарина и различных хелатирующих агентов .

Производство

Салициловый альдегид получают конденсацией фенола с формальдегидом с образованием гидроксибензилового спирта, который окисляется до альдегида. ^{[ 4 ]} Салициловые альдегиды обычно получают реакциями ортоселективного формилирования из соответствующего фенола, например , реакцией Даффа , реакцией Реймера-Тимана или обработкой параформальдегидом в присутствии хлорида магния и основания. ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}

Природные явления

Салициловый альдегид — характерный ароматический компонент гречки . ^{[ 7 ]} Салициловый альдегид также содержится в защитных секретах личинок нескольких видов листоедов , принадлежащих к подтрибе Chrysomelina. ^{[ 8 ]} Примером вида листоеда, вырабатывающего салициловый альдегид, является листоед красный тополь Chrysomela populi .

Реакции и применение

Салициловый альдегид в основном используется в коммерческих целях как предшественник кумарина . Превращение влечет за собой конденсацию с уксусным ангидридом (« синтез Перкина »). ^{[ 4 ]}

Окисление перекисью водорода дает катехол (1,2-дигидроксибензол) ( реакция Дакина ). ^{[ 9 ]}
Этерификация хлоруксусной кислотой с последующей циклизацией дает гетероцикл бензофуран (кумарон). ^{[ 10 ]} Первая стадия этой реакции с образованием замещенного бензофурана называется конденсацией Рапа-Стермера по имени Э. Рапа (1895) и Р. Штёрмера (1900). ^{[ 11 ]}^{[ 12 ]}
Салициловый альдегид превращается в хелатирующие лиганды путем конденсации с аминами. С этилендиамином он конденсируется с образованием лиганда салена . Гидроксиламин дает салицилальдоксим .
Конденсация с диэтилмалонатом дает 3-карбетоксикумарин (производное кумарина ) путем альдольной конденсации . ^{[ 13 ]}

Внутренняя водородная связь

Благодаря орто- положению гидрокси- и альдегидных групп внутренняя водородная связь между группами образуется . Донором водородной связи здесь служит гидроксигруппа, а акцептором водородной связи — альдегид. Этот внутренний водород не обнаружен в других изомерах гидроксибензальдегида . Когда альдегид реагирует с амином с образованием имина, внутренняя водородная связь становится еще прочнее. ^{[ 14 ]} Кроме того, таутомеризация еще больше увеличивает стабильность соединения. ^{[ 15 ]} Внутренняя водородная связь также гарантирует, что альдегид (или соответствующий имин) удерживается в одной плоскости, что делает всю молекулу практически плоской. ^{[ 16 ]}

Ссылки

^ «Фронт материи». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 652. дои : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Sigma-Aldrich Co. , Салициловый альдегид . Проверено 24 мая 2018 г.
^ Индекс Merck , 11-е издание, 8295.
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с Маливерни, Кристиан; Мюлхаузер, Мишель (2000). «Гидроксибензальдегиды». Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . дои : 10.1002/0471238961.0825041813011209.a01 . ISBN 978-0-471-48494-3 .
^ Тронд Видар Хансен; Ларс Скаттебёль (2005). «Ортоформилирование фенолов; Получение 3-бромсалицилового альдегида». Органические синтезы . 82 : 64. дои : 10.15227/orgsyn.089.0220 .
^ Брюне, Ф.; Райт, Э. «Бензальдегид». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a03_463.pub2 . ISBN 978-3527306732 . {{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Янеш, Д.; Крефт, С. (2008). «Салициловый альдегид – характерный ароматический компонент гречневой крупы». Пищевая химия . 109 (2): 293–298. doi : 10.1016/j.foodchem.2007.12.032 . ПМИД 26003350 .
^ Паулс Г., Беккер Т. и др. (2016). Две защитные линии у молодых листоедов; Эфиры 3-нитропропионовой кислоты в гемолимфе и апосематическом предупреждении. Журнал химической экологии 42 (3) 240-248.
^ Дакин, HD (1923). «Катехин» (PDF) . Органические синтезы . 3:28 ; Сборник томов , т. 1, с. 149 .
^ Бургшталер, AW; Уорден, Л.Р. (1966). «Кумарон». Органические синтезы . 46:28 . дои : 10.15227/orgsyn.046.0028 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .
^ Рэп, Э. (ноябрь 1895 г.). «Об α-бензоилкумароне». Итальянский химический журнал . 2 (4): 285–290.
^ Стермер, Р. (1900). «Реакции синтеза и деградации в ряду кумарона» . «Анналы химии» Либиха . 312 (3): 237–336. дои : 10.1002/jlac.19003120302 .
^ Хорнинг, ЕС; Хорнинг, МГ; Диммиг, Д.А. (1948). «3-Карбетоксикумарин». Органические синтезы . 28 : 24. doi : 10.15227/orgsyn.028.0024 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .
^ Шустра, Словакия; Асади, В.; Цюйльхоф, Х.; Смолдерс, MMJ (2023). «Внутренние водородные связи иминов для контроля и улучшения динамических механических свойств ковалентных адаптируемых сетей» . Европейский журнал полимеров . 195 : 112209. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2023.112209 .
^ Мецлер, CM; Кэхилл, А.; Мецлер, Делавэр (1980). «Равновесия и спектры поглощения оснований Шиффа». Дж. Ам. хим. Соц. 102 (19): 6075–6082. дои : 10.1021/ja00539a017 .
^ Кандамбет, С.; Шинде, Д.Б.; Панда, МК; Лукозе, Б.; Хейне, Т.; Банерджи, Р. (2013). «Повышение химической стабильности и кристалличности порфиринсодержащих ковалентных органических каркасов за счет внутримолекулярных водородных связей» . Энджью. хим. Межд. Эд. 52 (49): 13052–13056. дои : 10.1002/anie.201306775 .

[IUPAC2013_652-1] «Фронт материи». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 652. дои : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .

[sigma-2] Перейти обратно: ^а ^б Sigma-Aldrich Co. , Салициловый альдегид . Проверено 24 мая 2018 г.

[3] Индекс Merck , 11-е издание, 8295.

[KO-4] Перейти обратно: ^а ^б ^с Маливерни, Кристиан; Мюлхаузер, Мишель (2000). «Гидроксибензальдегиды». Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . дои : 10.1002/0471238961.0825041813011209.a01 . ISBN 978-0-471-48494-3 .

[5] Тронд Видар Хансен; Ларс Скаттебёль (2005). «Ортоформилирование фенолов; Получение 3-бромсалицилового альдегида». Органические синтезы . 82 : 64. дои : 10.15227/orgsyn.089.0220 .

[6] Брюне, Ф.; Райт, Э. «Бензальдегид». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a03_463.pub2 . ISBN 978-3527306732 . {{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[7] Янеш, Д.; Крефт, С. (2008). «Салициловый альдегид – характерный ароматический компонент гречневой крупы». Пищевая химия . 109 (2): 293–298. doi : 10.1016/j.foodchem.2007.12.032 . ПМИД 26003350 .

[Pauls-8] Паулс Г., Беккер Т. и др. (2016). Две защитные линии у молодых листоедов; Эфиры 3-нитропропионовой кислоты в гемолимфе и апосематическом предупреждении. Журнал химической экологии 42 (3) 240-248.

[9] Дакин, HD (1923). «Катехин» (PDF) . Органические синтезы . 3:28 ; Сборник томов , т. 1, с. 149 .

[10] Бургшталер, AW; Уорден, Л.Р. (1966). «Кумарон». Органические синтезы . 46:28 . дои : 10.15227/orgsyn.046.0028 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .

[11] Рэп, Э. (ноябрь 1895 г.). «Об α-бензоилкумароне». Итальянский химический журнал . 2 (4): 285–290.

[12] Стермер, Р. (1900). «Реакции синтеза и деградации в ряду кумарона» . «Анналы химии» Либиха . 312 (3): 237–336. дои : 10.1002/jlac.19003120302 .

[13] Хорнинг, ЕС; Хорнинг, МГ; Диммиг, Д.А. (1948). «3-Карбетоксикумарин». Органические синтезы . 28 : 24. doi : 10.15227/orgsyn.028.0024 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .

[14] Шустра, Словакия; Асади, В.; Цюйльхоф, Х.; Смолдерс, MMJ (2023). «Внутренние водородные связи иминов для контроля и улучшения динамических механических свойств ковалентных адаптируемых сетей» . Европейский журнал полимеров . 195 : 112209. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2023.112209 .

[15] Мецлер, CM; Кэхилл, А.; Мецлер, Делавэр (1980). «Равновесия и спектры поглощения оснований Шиффа». Дж. Ам. хим. Соц. 102 (19): 6075–6082. дои : 10.1021/ja00539a017 .

[16] Кандамбет, С.; Шинде, Д.Б.; Панда, МК; Лукозе, Б.; Хейне, Т.; Банерджи, Р. (2013). «Повышение химической стабильности и кристалличности порфиринсодержащих ковалентных органических каркасов за счет внутримолекулярных водородных связей» . Энджью. хим. Межд. Эд. 52 (49): 13052–13056. дои : 10.1002/anie.201306775 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]