Jump to content

Ионно-нейтральный комплекс

Ионно -нейтральный комплекс в химии совокупность иона , с одной или несколькими нейтральными молекулами в которой хотя бы один из партнеров обладает вращательной степенью свободы вокруг оси, перпендикулярной межмолекулярному направлению. [1] В химии диссоциация молекулы на два или более фрагментов может происходить в газовой фазе при наличии достаточной внутренней энергии необходимых барьеров для преодоления .

Многие годы считалось, что фрагменты газофазной диссоциации просто разлетаются на части. В 1958 году Аллан Макколл предположил, что разложение алкилгалогенидов (RX) может происходить при посредничестве ионных пар [R + Х ], в котором заряженные фрагменты больше не были связаны ковалентно , а удерживались вместе электростатическим притяжением . [2] коллеги впоследствии исследовали хлора эффекты изотопов при термическом разложении хлорэтана Макколл и его и пришли к выводу, что данные не подтверждают эту интерпретацию; [3] однако он заложил зародыш идеи, которая осуществилась два десятилетия спустя при изучении распада электрически заряженных молекул.

В конце 1970-х годов три исследовательские группы — в Англии, [4] Соединенные Штаты, [5] и Франция [6] — независимо предоставили доказательства возникновения ионно-нейтральных комплексов (иногда называемых ионно-дипольными комплексами или ионно-молекулярными комплексами ) при мономолекулярных диссоциациях положительных ионов в условиях, связанных с масс-спектрометрией (т. е. в виде изолированных частиц в вакууме). Общая идея состоит в том, что заряженный вид, RY + , может привести к образованию фрагментов диссоциации через переходный комплекс, [R + Y], в котором электрически заряженный партнер R + , может подвергаться молекулярным перегруппировкам одновременно с вращением относительно нейтрального партнера Y. Точно так же нейтральный партнер Y также может вращаться относительно заряженного партнера, а также обладает способностью обмениваться водородом и внутренней энергией с это.

Совсем недавно несколько исследовательских групп предоставили доказательства, которые возрождают первоначальную гипотезу Макколла, но с той разницей, что фрагменты, находящиеся в присутствии друг друга, не являются электрически незаряженными. [7] Другими словами, диссоциация нейтральной молекулы RX может происходить в газовой фазе при посредничестве радикальных пар [R · X · ], где X · может быть размером с атом водорода. В газовой фазе такие интермедиаты часто называют блуждающими радикалами . [8]

Источники

[ редактировать ]
  1. ^ Достижения в ионной химии газовой фазы , Том 4, Л. М. Бэбкок, Н. Г. Адамс, 2001 г.
  2. ^ Макколл, А., Гетеролиз и пиролиз алкилгалогенидов в газовой фазе. Химические обзоры 1969 , 69, 33–60. два : 10.1021/cr60257a002
  3. ^ Кристи, младший; Джонсон, штат Вашингтон; Лаудон, АГ; Макколл, А.; Мрузек, М.Н. Кинетические изотопные эффекты тяжелого атома. Часть 3. Кинетический изотопный эффект хлора при газофазном мономолекулярном разложении этилхлорида. Журнал Химического общества, Faraday Transactions 1, 1975 , 71, 1937–1941. дои : 10.1039/F19757101937
  4. ^ ионно-нейтральных комплексов Боуэн, Р.Д., Отчеты о химических исследованиях , 1991 , 24, 364–371. два : 10.1021/ar00012a002
  5. ^ Макаду, диджей; Мортон, Т.Х., Газофазные аналоги клеточных эффектов, отчеты химических исследований, 1993 , 26, 295–302. два : 10.1021/ar00030a001
  6. ^ Лонгеваль, П., Ионно-нейтральные комплексы в мономолекулярной реакционной способности органических катионов в газовой фазе, обзоры масс-спектрометрии, 1992 , 11, 157–192. два : 10.1002/mas.1280110302
  7. ^ Костюмы, А.Г., Блуждающие атомы и радикалы: новый механизм в отчетах о молекулярной диссоциации в химических исследованиях 2008 , 41, 873–881 два : 10.1021/ar8000734
  8. ^ Боуман, Дж. М.; BC Roaming Radicals Шеплер, Ежегодный обзор физической химии , 2011 г. , 62, 531-553 doi : 10.1146/annurev-physchem-032210-103518
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: a156cf6df367a8653c33323167ebf754__1666888740
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/a1/54/a156cf6df367a8653c33323167ebf754.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Ion-neutral complex - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)