Аминоксильная группа
Аминоксил обозначает радикальную функциональную группу общей структуры R 2 N–O. • . Он широко известен как нитроксильный радикал или нитроксид , однако ИЮПАК не рекомендует использовать эти термины, поскольку они ошибочно предполагают наличие нитрогруппы . [ 1 ] Аминоксилы структурно связаны с гидроксиламинами и N солями -оксоаммония , с которыми они могут взаимопревращаться посредством ряда окислительно-восстановительных стадий.
-
Общая структура аминоксильного радикала -
TEMPO , часто встречающийся органический аминоксильный радикал. -
Соль Фреми — неорганический аминоксильный радикал.
Стерически беспрепятственные аминоксилы, содержащие α-водороды, нестабильны и быстро диспропорционируются с образованием нитронов и гидроксиламинов . [ 2 ] Стерически затрудненные аминоксилы без α-водородов, такие как TEMPO и TEMPOL , представляют собой стойкие (стабильные) радикалы и находят применение в ряде приложений, как в лабораторных масштабах, так и в промышленности. Их способность обратимо связываться с другими радикальными соединениями делает их важными как в качестве спиновых меток , так и в качестве спиновых ловушек . Они используются для селективного окисления карбонильных групп посредством окисления, катализируемого оксоаммонием . Они также используются в качестве полимерных стабилизаторов, таких как светостабилизаторы на основе затрудненных аминов , или в качестве временных реактивных частиц в п -фенилендиамина на основе антиозонантах . [ 3 ] Они используются как для образования полимеров посредством радикальной полимеризации, опосредованной нитроксидом, так и для предотвращения их образования в качестве ингибиторов полимеризации . Различные другие реагенты, такие как N -гидроксифталимид, также могут быть преобразованы в аминоксильные радикалы в рамках их химического процесса.
См. также
[ редактировать ]- Нитрон - структурно родственный N -оксид имина.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Аминоксильные радикалы ». doi : 10.1351/goldbook.A00285
- ^ Нильсен, Аарон; Браслау, Ребекка (15 января 2006 г.). «Разложение нитроксила: значение для разработки нитроксида для применения в живой свободнорадикальной полимеризации» . Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 44 (2): 697–717. Бибкод : 2006JPoSA..44..697N . дои : 10.1002/pola.21207 .
- ^ Катальдо, Франко (январь 2018 г.). «Ранние стадии реакции антиозонантов п- фенилендиамина с озоном: образование катион-радикала и нитроксильного радикала». Деградация и стабильность полимеров . 147 : 132–141. doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2017.11.020 .