✖


Jump to content

Полимерный стабилизатор

(Перенаправлено с Полимерные стабилизаторы )

Полимерные стабилизаторы ( британский английский : полимерные стабилизаторы ) — это химические добавки, которые можно добавлять к полимерным материалам, таким как пластмассы и резины , для ингибирования или замедления их разложения. [1] Общие разложения полимеров процессы включают окисление , повреждение УФ-излучением , термическое разложение , озонолиз , их комбинации, такие как фотоокисление , а также реакции с остатками катализатора , красителями или примесями. [1] [2] Все это разрушает полимер на химическом уровне посредством разрыва цепи , неконтролируемой рекомбинации и сшивки , что отрицательно влияет на многие ключевые свойства, такие как прочность, ковкость , внешний вид и цвет.

Стабилизаторы используются на всех стадиях жизненного цикла полимера. Они позволяют производить пластиковые изделия быстрее и с меньшим количеством дефектов, продлевают срок их службы и облегчают их переработку. [1] Однако они также продолжают стабилизировать отходы пластика , заставляя их дольше оставаться в окружающей среде. Существует множество различных типов пластика, и каждый из них может быть подвержен нескольким типам разложения, что обычно приводит к использованию нескольких различных стабилизаторов в комбинации. Даже для объектов, изготовленных из одного и того же типа пластика, в разных приложениях могут предъявляться разные требования к стабилизации. нормативные соображения, такие как разрешение на контакт с пищевыми продуктами Также присутствуют . Поэтому необходим широкий спектр стабилизаторов.

Рынок антиоксидантных стабилизаторов в 2017 году оценивался в 1,69 миллиарда долларов США. [3] Ожидается, что к 2025 году общий рынок всех стабилизаторов достигнет 5,5 миллиардов долларов США. [4]

Антиоксиданты

[ редактировать ]

Антиоксиданты ингибируют автоокисление , которое происходит при реакции полимеров с кислородом воздуха. [5] Аэробная деградация происходит постепенно при комнатной температуре, но почти все полимеры подвергаются риску термического окисления при обработке при высоких температурах. Формование или литье пластмасс (например, литье под давлением ) требует, чтобы они имели точку плавления или температуру стеклования (~ 200–300 °C). В этих условиях реакции с кислородом протекают гораздо быстрее. Однажды начавшись, автоокисление может стать автокаталитическим . [6] Таким образом, даже несмотря на то, что обычно предпринимаются усилия по снижению уровня кислорода, полное исключение часто недостижимо, и даже чрезвычайно низкие концентрации кислорода могут быть достаточными, чтобы инициировать разложение. Чувствительность к окислению значительно варьируется в зависимости от рассматриваемого полимера; без стабилизаторов полипропилен и ненасыщенные полимеры, такие как каучук, будут медленно разлагаться при комнатной температуре, тогда как полистирол может быть стабильным даже при высоких температурах. [7] Антиоксиданты имеют большое значение на этапе процесса, при этом долговременная стабильность при температуре окружающей среды все чаще обеспечивается светостабилизаторами на основе затрудненных аминов (HAL). Антиоксиданты часто называют первичными или вторичными в зависимости от механизма их действия.

Первичные антиоксиданты (поглотители радикалов)

[ редактировать ]
Пентаэритрит тетракис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат) : Первичный антиоксидант, состоящий из пространственно затрудненных фенолов с парапропионатными группами .

Первичные антиоксиданты (также известные как антиоксиданты, разрывающие цепи) действуют как поглотители радикалов и удаляют пероксирадикалы (ROO•), а также, в меньшей степени, алкоксирадикалы (RO•), гидроксильные радикалы (HO•) и алкильные радикалы (R•). ). Окисление начинается с образования алкильных радикалов, которые образуются, когда высокие температуры и высокое напряжение сдвига разрывают полимерные цепи , возникающие во время обработки, гомолитически . Эти алкильные радикалы очень быстро реагируют с молекулярным кислородом (константы скорости ≈ 10 7 –10 9 моль –1 с –1 ) с образованием пероксидных радикалов, [8] которые, в свою очередь, отрывают водород от свежего участка полимера на стадии роста цепи с образованием новых алкильных радикалов. [9] [10] Общий процесс чрезвычайно сложен и будет различаться в зависимости от полимера. [11] но первые несколько шагов в целом показаны ниже:

РР → 2 Р•
Р• + О 2 → РОО•
РОО + ПРАВАЯ → РУХ + Р

Из-за быстрой реакции с кислородом удаление исходного алкильного радикала (R•) затруднено и может быть достигнуто только с использованием специализированных антиоксидантов. [12] вместо этого большинство первичных антиоксидантов реагируют с более долгоживущими пероксирадикалами (ROO•). Отщепление водорода обычно является стадией, определяющей скорость разложения полимера, и пероксирадикалы могут быть удалены за счет донорства водорода из альтернативного источника, а именно первичного антиоксиданта. Это превращает их в органический гидропероксид (ROOH). Наиболее важными коммерческими стабилизаторами для этого являются затрудненные фенолы, такие как BHT или его аналоги , и вторичные ароматические амины, такие как алкилированный дифениламин . Амины обычно более эффективны, но вызывают выраженное изменение цвета, что часто нежелательно (например, в упаковке пищевых продуктов, одежде). Общая реакция с фенолами показана ниже:

ROO• + ArOH → ROOH + ArO•
ArO• → нерадикальные продукты

Конечными продуктами этих реакций обычно являются хинонметиды , которые также могут придавать нежелательный цвет. [13] Современные фенольные антиоксиданты имеют сложную молекулярную структуру, часто включающую пропионатную группу в пара-положении фенола (т.е. они представляют собой орто-алкилированные аналоги флоретовой кислоты ). [14] Их хинонметиды могут один раз перегруппироваться с образованием гидроксикоричной кислоты , регенерируя фенольную антиоксидантную группу и позволяя удалять дальнейшие радикалы. [15] [16] Однако в конечном итоге первичные антиоксиданты несут жертву, и как только они полностью израсходуются, полимер начнет разлагаться.

Вторичные антиоксиданты (поглотители гидропероксидов)

[ редактировать ]
Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит — , фосфит широко используемый в качестве вторичного антиоксиданта в полимерах.

Вторичные антиоксиданты удаляют органические гидропероксиды (ROOH), образующиеся под действием первичных антиоксидантов. Гидропероксиды менее реакционноспособны, чем радикальные соединения, но могут инициировать новые радикальные реакции: [6]

ROOH + RH → RO• + R• + H 2 O

Поскольку они менее химически активны, им требуется более активный антиоксидант. Наиболее часто используемым классом являются фосфитные эфиры, часто затрудненных фенолов, например трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит . [17] Они преобразуют гидропероксиды полимеров в спирты, окисляясь до органофосфатов : в процессе [18] [19]

ROOH + P(OR') 3 → OP(OR') 3 + ROH

Затем может произойти переэтерификация, при которой гидроксилированный полимер заменяется на фенол: [20]

ROH + OP(OR') 3 → R'OH + OP(OR') 2 OR

Этот обмен дополнительно стабилизирует полимер за счет высвобождения первичного антиоксиданта, поэтому фосфиты иногда считают многофункциональными антиоксидантами, поскольку они могут сочетать оба типа активности. Сероорганические соединения также являются эффективными разлагателями гидропероксидов , при этом тиоэфиры особенно эффективны против длительного термического старения; в конечном итоге они окисляются до сульфоксидов и сульфонов . [21]

Антиозонант

[ редактировать ]
6PPD — антиозонант на основе п-фенилендиамина, широко используемый в шинах.
Основная статья: Антиозонант

Антиозонанты предотвращают или замедляют разрушение материалов, вызванное озоном . Он естественным образом присутствует в воздухе в очень низких концентрациях, но чрезвычайно реакционноспособен, особенно по отношению к ненасыщенным полимерам, таким как каучук, где он вызывает озоновое растрескивание . Механизм озонолиза отличается от других форм окисления и, следовательно, требует своего класса антиоксидантных стабилизаторов. В первую очередь это производные п-фенилендиамина (PPD), которые реагируют с озоном быстрее, чем с уязвимыми функциональными группами полимера (обычно алкеновыми группами). Они достигают этого за счет низкой энергии ионизации , которая позволяет им вступать в реакцию с озоном путем переноса электронов, превращая их в катион-радикалы, стабилизированные ароматичностью . Такие виды остаются реакционноспособными и будут реагировать дальше, давая такие продукты, как 1,4-бензохинон , димеры фенилендиамина и аминоксильные радикалы . [22] [23] Некоторые из этих продуктов затем могут быть удалены антиоксидантами.

Светостабилизаторы

[ редактировать ]
Бисоктризол : бензотриазол -фенола. поглотитель УФ-излучения на основе
Смотрите также: Фотоокисление полимеров.

Светостабилизаторы используются для ингибирования фотоокисления полимеров, которое является совместным результатом действия света и кислорода. Как и автоокисление, это свободнорадикальный процесс, поэтому описанные выше антиоксиданты являются эффективными ингибирующими агентами, однако полезны и дополнительные классы добавок, такие как поглотители УФ-излучения, тушители возбужденных состояний и HALS. [24]

УФ-поглотители

[ редактировать ]

Восприимчивость к ультрафиолетовому излучению значительно различается у разных полимеров. Некоторые поликарбонаты , полиэфиры и полиуретаны очень чувствительны и разлагаются в результате перегруппировки Фото-Фрайса . УФ-стабилизаторы поглощают и рассеивают энергию УФ-лучей в виде тепла, обычно за счет обратимого внутримолекулярного переноса протонов. Это уменьшает поглощение УФ-лучей полимерной матрицей и, следовательно, снижает скорость выветривания. Фенольные бензотриазолы (например, UV-360 , UV-328 ) и гидроксифенилтриазины (например, бемотризинол ) используются для стабилизации поликарбонатов и акрилов . [25] оксанилиды используются для полиамидов и полиуретанов, а бензофеноны - для ПВХ .

Сильно светопоглощающий ППС трудно стабилизировать. Даже антиоксиданты не справляются с этим богатым электронами полимером. Кислоты или основания в матрице PPS могут нарушить работу обычных поглотителей УФ-излучения, таких как HPBT. PTHPBT, который является модификацией HPBT, показал свою эффективность даже в этих условиях. [26]

тушители

[ редактировать ]
Никель-феноксидный тушитель. Номер CAS: 14516-71-3

Фотоокисление может начаться с поглощения света хромофором внутри полимера (который может быть красителем или примесью), приводящим его в возбужденное состояние . Затем он может вступать в реакцию с кислородом окружающей среды, превращая его в высокореактивный синглетный кислород . Гасители способны поглощать энергию возбужденных молекул посредством механизма Фёрстера , а затем безвредно рассеивать ее в виде тепла или низкочастотного флуоресцентного света. Синглетный кислород можно погасить хелатами металлов, частым примером являются феноляты никеля. [27] Никелевые тушители, как правило, используются в сельскохозяйственных пластмассах, таких как пластиковая мульча .

Светостабилизаторы на основе затрудненных аминов

[ редактировать ]
Основная статья: светостабилизаторы на основе затрудненных аминов
Пример структуры HAL

Способность светостабилизаторов на основе затрудненных аминов (HALS или HAS) поглощать радикалы, образующиеся в результате выветривания, можно объяснить образованием аминоксильных радикалов в результате процесса, известного как цикл Денисова. Аминоксильный радикал (NO•) соединяется со свободными радикалами в полимерах:

НЕТ• + R• → НО

Хотя их традиционно считают светостабилизаторами, они также могут стабилизировать термическое разложение.

Хотя HALS чрезвычайно эффективны для полиолефинов , полиэтилена и полиуретана , они неэффективны для поливинилхлорида (ПВХ). Считается, что у них нарушена способность образовывать нитроксильные радикалы. HALS действуют как основание и нейтрализуются соляной кислотой (HCl), которая выделяется при фотоокислении ПВХ. Исключением является недавно разработанный НОР-ГАЛС, который не является сильным основанием и не дезактивируется HCl. [28]

Другие классы

[ редактировать ]

Полимеры подвержены разложению различными путями, помимо кислорода и света.

Поглотители кислоты

[ редактировать ]

Поглотители кислоты, также называемые антацидами, нейтрализуют кислотные примеси. [29] особенно те, которые выделяют HCl . ПВХ подвержен разложению, катализируемому кислотой, поскольку HCl образуется из самого полимера. Источниками кислот также служат катализаторы Циглера-Натта и галогенированные антипирены. Обычные поглотители кислот включают металлические мыла , такие как стеарат кальция и стеарат цинка , минеральные агенты, такие как гидротальцит и гидрокалумит , и оксиды основных металлов, такие как оксид кальция , оксид цинка или оксид магния .

Металлические деактиваторы

[ редактировать ]

Ионы металлов, таких как Ti , Al и Cu , могут ускорять деградацию полимеров. [30] Это вызывает особую озабоченность там, где полимеры находятся в прямом контакте с металлом, например, в проводах и кабелях. В более общем смысле, металлические катализаторы, используемые для образования полимера, могут просто инкапсулироваться внутри него во время производства, это обычно справедливо для катализаторов Циглера-Натта в полипропилене . В этих случаях дезактиваторы металлов для улучшения стабильности могут быть добавлены . Деактиваторы действуют путем хелатирования , образуя неактивный координационный комплекс с ионом металла. Соединения типа Салена распространены.

Термостабилизаторы

[ редактировать ]

Термические (или тепловые) стабилизаторы используются почти исключительно в ПВХ . При температуре выше 70 °C нестабилизированный материал подвержен разложению с потерей HCl. Как только начинается дегидрохлорирование, оно становится автокаталитическим , при этом повышение кислотности ускоряет разложение. Для предотвращения этого использовался широкий спектр агентов, причем многие из первых агентов, такие как стеарат свинца , оловоорганические соединения и комплексы кадмия , были высокотоксичными. Более безопасные современные альтернативы включают металлические мыла, такие как стеарат кальция , а также соединения бария и цинка, а также различные синергисты. [31] Уровни добавления обычно варьируются от 2% до 4%.

Огнезащитные средства

[ редактировать ]
Основная статья: Огнезащитный состав

Антипирены представляют собой широкий спектр соединений, улучшающих огнестойкость полимеров. Примеры включают бромированные соединения, а также гидроксид алюминия , триоксид сурьмы и различные органофосфаты . [5] [32] Известно, что антипирены снижают эффективность антиоксидантов. [33]

Биоциды

[ редактировать ]

Разложение, вызванное микроорганизмами ( биодеградация ), включает отдельный класс специальных биостабилизаторов и биоцидов (например, изотиазолиноны ).

Стабилизаторы напряжения

[ редактировать ]

Эти добавки добавляются к полимерам, используемым в качестве оболочки электрических кабелей , чаще всего PEX . Соединения включают бензил и тиоксантон , которые могут улавливать и нейтрализовать носители заряда , что может вызвать диэлектрический пробой изоляции.

См. также

[ редактировать ]
Другие добавки

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б с Сомневаюсь, Ганс; Майер, Ральф Д.; Шиллер, Майкл (2009). Справочник по добавкам к пластмассам (6-е изд.). Мюнхен: Хансер. ISBN  978-3-446-40801-2 .
  2. ^ Сингх, Балджит; Шарма, Ниша (март 2008 г.). «Механистические последствия деградации пластика». Деградация и стабильность полимеров . 93 (3): 561–584. doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2007.11.008 .
  3. ^ «К 2022 году рынок пластиковых антиоксидантов достигнет 2,11 миллиарда долларов США». Добавки для полимеров . 2018 (2): 10 февраля 2018 г. doi : 10.1016/S0306-3747(18)30046-0 .
  4. ^ «Ceresana анализирует рынок полимерных стабилизаторов». Добавки для полимеров . 2019 (4): 11 апреля 2019 г. doi : 10.1016/S0306-3747(19)30105-8 . S2CID   241307234 .
  5. ^ Jump up to: а б Пельцль, Бернхард; Вольф, Райнер; Каул, Банси Лал (2018). «Пластики, добавки». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. стр. 1–57. дои : 10.1002/14356007.a20_459.pub2 . ISBN  9783527306732 .
  6. ^ Jump up to: а б «Автоускоренное окисление пластмасс» . База данных свойств полимеров . Проверено 22 января 2019 г. Значок открытого доступа
  7. ^ Гейскенс, Г.; Бастин, П.; Лу Винь, К.; Ренс, М. (июль 1981 г.). «Фотоокисление полимеров: Часть IV. Влияние условий обработки на фотоокислительную стабильность полистирола». Деградация и стабильность полимеров . 3 (4): 295–306. дои : 10.1016/0141-3910(81)90025-2 .
  8. ^ Ингольд, Кейт У. (май 2002 г.). «Пероксирадикалы». Отчеты о химических исследованиях . 2 (1): 1–9. дои : 10.1021/ar50013a001 .
  9. ^ Лукарини, Марко; Педулли, Джан Франко (2010). «Свободнорадикальные интермедиаты в ингибировании реакции автоокисления». Обзоры химического общества . 39 (6): 2106–19. дои : 10.1039/B901838G . ПМИД   20514720 .
  10. ^ Вулич, Иван; Витарелли, Джакомо; Зеннер, Джон М. (январь 2002 г.). «Взаимосвязь структура-свойство: фенольные антиоксиданты с высокой эффективностью и низким цветовым вкладом». Деградация и стабильность полимеров . 78 (1): 27–34. дои : 10.1016/S0141-3910(02)00115-5 .
  11. ^ Гринёва, Ганна; Ходжсон, Дженнифер Л.; Кут, Мишель Л. (2011). «Пересмотр механизма автоокисления полимеров». Орг. Биомол. Хим . 9 (2): 480–490. дои : 10.1039/C0OB00596G . ПМИД   21072412 .
  12. ^ Ячиго, Синъити; Сасаки, Манджи; Ида, Канако; Иноуэ, Кикумицу; Танака, Шинья; Ёсиаки, Хонда; Эмико, Фукуё; Казунори, Янаги (январь 1993 г.). «Исследования полимерных стабилизаторов: Часть VI - Связь между характеристиками и молекулярной конформацией». Деградация и стабильность полимеров . 39 (3): 329–343. дои : 10.1016/0141-3910(93)90009-8 .
  13. ^ Поспы́шил, Дж.; Хабичер, В.-Д.; Пиларж, Ю.; Нешпурек, С.; Кутан, Дж.; Пирингер, Г.-О.; Цвайфель, Х. (январь 2002 г.). «Обесцвечивание полимеров фенольными антиоксидантами». Деградация и стабильность полимеров . 77 (3): 531–538. дои : 10.1016/S0141-3910(02)00112-X .
  14. ^ Поспишил, Ян (январь 1988 г.). «Механистическое действие фенольных антиоксидантов в полимерах. Обзор». Деградация и стабильность полимеров . 20 (3–4): 181–202. дои : 10.1016/0141-3910(88)90069-9 .
  15. ^ Гейсман, Питер (2018). «Полимерная стабилизация». Справочник по экологической деградации материалов . стр. 369–395. дои : 10.1016/B978-0-323-52472-8.00018-6 . ISBN  978-0-323-52472-8 .
  16. ^ Поспишил, Ян; Нешпурек, Станислав; Цвайфель, Ганс (октябрь 1996 г.). «Роль хинонметидов в термостабилизации углеводородных полимеров - I. Образование и реакционная способность хинонметидов». Деградация и стабильность полимеров . 54 (1): 7–14. дои : 10.1016/0141-3910(96)00107-3 .
  17. ^ Выпич, Георгий (2013). «Влияние добавок на выветривание». Справочник по выветриванию материалов . стр. 547–579. дои : 10.1016/B978-1-895198-62-1.50018-4 . ISBN  978-1-895198-62-1 .
  18. ^ Шветлик, К. (1 января 1983 г.). «Механизмы антиоксидантного действия фосфорорганических соединений» . Чистая и прикладная химия . 55 (10): 1629–1636. дои : 10.1351/pac198355101629 . S2CID   98808880 .
  19. ^ Шветлик, К.; Кениг, Т.; Рюгер, К.; Пионтек, Дж.; Хабичер, В.Д. (январь 1986 г.). «Разрывающая цепь антиоксидантная активность эфиров фосфита». Деградация и стабильность полимеров . 15 (2): 97–108. дои : 10.1016/0141-3910(86)90065-0 .
  20. ^ Шветлик, Клаус; Хабичер, Вольф Д. (октябрь 1995 г.). «Механизмы действия фосфорорганических антиоксидантов и новые тенденции». Прикладная макромолекулярная химия . 232 (1): 239–246. дои : 10.1002/apmc.1995.052320115 .
  21. ^ Крёнке, К. (2016). «Полимерная стабилизация». Справочный модуль по материаловедению и материаловедению . дои : 10.1016/B978-0-12-803581-8.01487-9 . ISBN  978-0-12-803581-8 .
  22. ^ Катальдо, Франко; Фосетт, Брэд; Хуанг, Семона; Эбенезер, Уоррен (январь 2015 г.). «О ранних стадиях реакции озона с N,N'-замещенными п-фенилендиаминами (6PPD, 77PD) и N,N',N»-замещенным-1,3,5-триазином «Дуразон®»: Электронно-спиновый резонанс (ЭПР) и исследование электронной абсорбционной спектроскопии». Деградация и стабильность полимеров . 111 : 223–231. doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2014.11.011 .
  23. ^ Катальдо, Франко (январь 2018 г.). «Ранние стадии реакции антиозонантов п-фенилендиамина с озоном: образование катион-радикала и нитроксильного радикала». Деградация и стабильность полимеров . 147 : 132–141. doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2017.11.020 .
  24. ^ Уайлс, DM; Карлссон, ди-джей (ноябрь 1980 г.). «Механизмы фотостабилизации в полимерах: обзор» . Деградация и стабильность полимеров . 3 (1): 61–72. дои : 10.1016/0141-3910(80)90008-7 . S2CID   96033161 .
  25. ^ Кроуфорд, Дж (апрель 1999 г.). «2(2-гидроксифенил)2H-бензотриазольные ультрафиолетовые стабилизаторы». Прогресс в науке о полимерах . 24 (1): 7–43. дои : 10.1016/S0079-6700(98)00012-4 .
  26. ^ Дас, ПК; ДеЛорье, П.Дж.; Фэйи, Дэррил Р.; Вуд, ФК; Корнфорт, Ф.Дж. (январь 1995 г.). «Фотостабилизация поли (п-фениленсульфида)». Деградация и стабильность полимеров . 48 (1): 1–10. дои : 10.1016/0141-3910(95)00032-H .
  27. ^ Цвейг, А.; Хендерсон, Вашингтон (март 1975 г.). «Синглетный кислород и фотоокисление полимеров. I. Сенсибилизаторы, тушители и реагенты». Журнал науки о полимерах: издание по химии полимеров . 13 (3): 717–736. Бибкод : 1975JPoSA..13..717Z . дои : 10.1002/pol.1975.170130314 .
  28. ^ Капоччи, Джеральд; Хаббард, Майк (сентябрь 2005 г.). «Радикально новый УФ-стабилизатор для гибких кровельных мембран из ПВХ». Журнал виниловых и аддитивных технологий . 11 (3): 91–94. дои : 10.1002/vnl.20044 . S2CID   95768859 .
  29. ^ Тюрмер, Андреас (1998). «Поглотители кислот для полиолефинов». Пластмассовые добавки . Серия полимерных наук и технологий. 1 : 43–48. дои : 10.1007/978-94-011-5862-6_6 . ISBN  978-94-010-6477-4 .
  30. ^ Осава, Зендзиро (январь 1988 г.). «Роль металлов и металлов-дезактиваторов в деградации полимеров». Деградация и стабильность полимеров . 20 (3–4): 203–236. дои : 10.1016/0141-3910(88)90070-5 .
  31. ^ М.В. Оллсопп, Г. Вианелло, «Поли(винилхлорид)» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2012, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a21_717 .
  32. ^ Камино, Г.; Коста, Л. (январь 1988 г.). «Эффективность и механизмы действия антипиренов в полимерах - обзор». Деградация и стабильность полимеров . 20 (3–4): 271–294. дои : 10.1016/0141-3910(88)90073-0 .
  33. ^ Пфаенднер, Рудольф (декабрь 2013 г.). «(Фото)окислительная деградация и стабилизация огнестойких полимеров». Деградация и стабильность полимеров . 98 (12): 2430–2435. doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2013.07.005 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Polymer_stabilizer&oldid=1238831352"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: d9a8043e756f68bee828127d0cf6ce99__1722885660
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/d9/99/d9a8043e756f68bee828127d0cf6ce99.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Polymer stabilizer - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)