Дифениламин
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
N -фениланилин [ 1 ] | |
| Другие имена
(Дифенил)амин
Дифениламин (устаревший [ 1 ] ) Дифенилазан N -фенилбензенамин Анилинобензол (Фениламино)бензол N , N -Дифениламин CI 10355 Фенилбензенамин | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Сокращения | ДПА |
| 508755 | |
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.004.128 |
| Номер ЕС |
|
| 67833 | |
| КЕГГ | |
ПабХим CID
|
|
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Число | 2811 3077 |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Ч 11 Н | |
| Молярная масса | 169.23 g/mol |
| Появление | Белый, грязно-белый [ 2 ] |
| Запах | Цветочный [ 3 ] |
| Плотность | 1,2 г/см 3 |
| Температура плавления | 53 ° С (127 ° F; 326 К) |
| Точка кипения | 302 ° С (576 ° F; 575 К) |
| 0.03% [ 3 ] | |
| Давление пара | 1 мм рт.ст. (108°С) [ 3 ] |
| Кислотность ( pKa ) | 0.79 [ 4 ] |
| -109.7·10 −6 см 3 /моль | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Токсично. Возможный мутаген. Возможный тератоген . Вреден при попадании на кожу, а также при проглатывании или вдыхании. Раздражает. |
| СГС Маркировка : | |
   
| |
| Опасность | |
| Х301 , Х311 , Х319 , Х331 , Х373 , Х410 | |
| P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P301+P310 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P311 , P312 , P314 , P321 , P322 , P330 , P337+P313 , P361 , P363 , P391 , P403+P233 , P405 , P501 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 152 ° С (306 ° F; 425 К) |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
ПЭЛ (допустимо)
|
никто [ 3 ] |
РЕЛ (рекомендуется)
|
СВВ 10 мг/м 3 [ 3 ] |
IDLH (Непосредственная опасность)
|
без даты [ 3 ] |
| Родственные соединения | |
Родственный амин
|
Анилин |
| Страница дополнительных данных | |
| Дифениламин (страница данных) | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Дифениламин – соединение формулы органическое (C 6 H 5 ) 2 NH. Соединение представляет собой производное анилина , состоящее из амина, связанного с двумя фенильными группами. Соединение представляет собой бесцветное твердое вещество, но коммерческие образцы часто имеют желтый цвет из-за окисленных примесей. [ 5 ] Дифениламин хорошо растворяется во многих распространенных органических растворителях и умеренно растворим в воде. [ 6 ] Его используют главным образом из-за его антиоксидантных свойств. Дифениламин широко используется в качестве промышленного антиоксиданта , красящей протравы и реагента , а также в сельском хозяйстве как фунгицид и противогельминтное средство . [ 7 ]
Получение и реакционная способность
[ редактировать ]Дифениламин получают термическим дезаминированием анилина на оксидных катализаторах :
- 2 С 6 Н 5 NH 2 → (C 6 H 5 ) 2 NH + NH 3
Это слабое основание, с K b = 10. −14 . С сильными кислотами образует соли. Например, обработка серной кислотой дает бисульфат [(C 6 H 5 ) 2 NH 2 ] + [HSO 4 ] − в виде белого или желтоватого порошка с т.пл. 123-125°С. [ 8 ]
Дифениламин подвергается различным реакциям циклизации. Вместе с серой он дает фенотиазин , предшественник фармацевтических препаратов. [ 9 ]
- (C 6 H 5 ) 2 NH + 2 S → S(C 6 H 4 ) 2 NH + H 2 S
С йодом он подвергается дегидрированию с образованием карбазола с выделением йодоводорода :
- (C 6 H 5 ) 2 NH + I 2 → (C 6 H 4 ) 2 NH + 2 HI
Арилирование иодбензолом дает трифениламин . [ 10 ] он также используется в качестве тестового реагента в тесте Дише.
Приложения
[ редактировать ]Тестирование на ДНК
[ редактировать ]В тесте Дише для проверки ДНК используется дифениламин , и его можно использовать для отличия ДНК от РНК.
Ингибитор ожогов яблок
[ редактировать ]Дифениламин используется в качестве ингибитора ожогов перед или после сбора урожая яблок, применяемых для пропитки помещений. Его противоожоговая активность является результатом его антиоксидантных свойств, которые защищают кожуру яблок от продуктов окисления α- фарнезена во время хранения. [ 11 ] Ожог яблока — это физическая травма, которая проявляется в виде коричневых пятен после извлечения фруктов из холодного хранилища.
Стабилизатор для бездымного пороха
[ редактировать ]При производстве бездымного пороха дифениламин обычно используется в качестве стабилизатора. [ 12 ] так что анализ остатков огнестрельного оружия направлен на количественное определение следов дифениламина. [ 13 ] Дифениламин действует путем связывания продуктов разложения оксида азота), образуя такие соединения, как нитродифениламин . Таким образом, DPA предотвращает ускорение дальнейшего разложения этих продуктов разложения. [ 14 ]
антиоксидант
[ редактировать ]Алкилированные дифениламины действуют как антиоксиданты в смазочных материалах. [ 15 ] разрешен к использованию в машинах, в которых не исключен контакт с пищевыми продуктами. [ 16 ] Алкилированные дифениламины и другие производные используются в качестве антиозонантов при производстве резиновых изделий, что отражает антиоксидантную природу производных анилина. [ 5 ] [ 17 ]
Индикатор окислительно-восстановительного потенциала
[ редактировать ]Многие производные дифениламина используются в качестве окислительно-восстановительных индикаторов , которые особенно полезны при щелочном окислительно-восстановительном титровании. [ 18 ] Дифениламинсульфоновая кислота является простым прототипом окислительно-восстановительного индикатора благодаря ее улучшенной растворимости в воде по сравнению с дифениламином. [ 19 ] Были предприняты попытки объяснить изменения цвета, связанные с окислением дифениламина. [ 20 ] [ 21 ]
В аналогичной заявке дифениламин окисляется нитратом, что дает аналогичное синее окрашивание в тесте на дифениламин на нитраты .
Красители
[ редактировать ]Некоторые азокрасители, такие как метаниловый желтый , дисперсный оранжевый 1 и кислотный оранжевый 5 , являются производными дифениламина. Он также используется в качестве протравы для красителей . Протрава для красителей — это любое вещество, которое помогает красителям прилипать к тканям.
История
[ редактировать ]Дифениламин был открыт А. В. Гофманом в 1864 среди продуктов сухой перегонки анилиновых красителей; Впервые он был целенаправленно синтезирован путем дезаминирования смеси анилина и его солей группой французских химиков два года спустя. [ 22 ]
В 1872 году дифениламин был предложен как средство для обнаружения азотистой кислоты в серной кислоте из-за ее синего окрашивания в присутствии окислителей . К 1875 году его также использовали для обнаружения нитритов и нитратов в питьевой воде. [ 23 ]
![[икона]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/1c/Wiki_letter_w_cropped.svg/20px-Wiki_letter_w_cropped.svg.png){kind=small} | Этот раздел нуждается в расширении . Вы можете помочь, добавив к нему . ( июль 2022 г. ) |
было обнаружено, что дифениламин полезен для обнаружения ДНК с помощью Дише теста В 1924 году Захариасом Дише .
Токсичность
[ редактировать ]В экспериментах на животных дифениламин быстро и полностью всасывался после приема внутрь. Он подвергался метаболизму до сульфониловых и глюкуронильных конъюгатов и быстро выводился преимущественно через мочу. Острая пероральная и кожная токсичность была низкой. Дифениламин может вызвать сильное раздражение глаз. Он не вызывал раздражения кожи, и было технически невозможно провести исследование острой токсичности при вдыхании. Дифениламин воздействует на систему эритроцитов и может вызвать аномальный эритропоэз в селезенке и, следовательно, застой крови в селезенке и гемосидероз . При более длительном воздействии были обнаружены изменения в печени и почках. [ 6 ] При явных токсичных дозах у родительских животных репродуктивные эффекты ограничивались уменьшением мест имплантации у самок F1, что ассоциировалось с уменьшением размера крысиного помета, что указывает на возможный мутагенный или тератогенный эффект. Никакого влияния на развитие не может быть приписано. [ 6 ] Центра по контролю и профилактике заболеваний США NIOSH перечисляет следующие симптомы отравления: раздражение глаз, кожи, слизистых оболочек; экзема; тахикардия, гипертония; кашель, чихание; метгемоглобинемия; повышение артериального давления и частоты сердечных сокращений; протеинурия, гематурия (кровь в моче), повреждение мочевого пузыря; у животных: тератогенное действие. [ 24 ]
Краткосрочный NOAEL 9,6–10 мг/кг массы тела/день был получен в результате 90-дневных исследований на крысах, 90-дневных исследованиях на собаках и 1-летних исследованиях на собаках, а долгосрочный NOAEL составил 7,5 мг/кг массы тела/день. Допустимая суточная доза дифениламина составила 0,075 мг/кг массы тела в день на основании двухлетнего исследования на крысах с применением коэффициента безопасности 100; Допустимый уровень воздействия на оператора составлял 0,1 мг/кг массы тела/день. [ 6 ]
При исследовании метаболизма дифениламина в собранных и окунутых яблоках в разные промежутки времени наблюдалось, что меченые радиоактивным изотопом остатки дифениламина проникают с поверхности в мякоть, которая через 40 недель содержала 32% остатка. Дифениламин всегда был основным остатком, но в образцах яблок были обнаружены в хороших количествах 3 метаболита, которые эксперты по идентификации сочли недостаточными. (Ким-Канг, Х. 1993. Метаболизм 14C-дифениламина в хранящихся яблоках – природа остатков в растениях Отчет RPT00124. Исследование XBL 91071. XenoBiotic Laboratories, Inc., США, неопубликовано), цит. [ 6 ] [ 25 ] Существует пробел в данных о присутствии или образовании нитрозаминов в метаболизме яблок или во время переработки. [ 6 ] Канцероген 4-аминодифенил может сопровождать дифениламин в качестве примеси. [ 24 ]
Дифениламин обладает низкой острой и кратковременной токсичностью для птиц, но очень токсичен для водных организмов. Риск биологических методов очистки сточных вод оценен как низкий. [ 6 ]
Примесь коммерческого дифениламина, вызывающая поликистоз почек у крыс, была обнаружена в 1981 году. Лабораторные исследования высокоочищенного дифениламина показали, что примесь может образовываться при нагревании дифениламина. [ 26 ]
Экологическая судьба
[ редактировать ]Согласно MSDS 2014 года, дифениламин считается практически нерастворимым. Он демонстрирует очень низкую стойкость в экспериментах по прямому фотолизу воды в лаборатории и умеренно летуч. Оценено непрямое фотоокисление в атмосфере за счет реакции с гидроксильными радикалами. Несмотря на ограниченность данных, информации было достаточно, чтобы ЕК охарактеризовала экологический риск как незначительный, поскольку предполагаемое использование дифениламина осуществлялось внутри помещений.
Остатки во фруктах и альтернативы
[ редактировать ]Из 744 проверенных яблок Министерство сельского хозяйства США обнаружило, что в 82,7% из них содержание остатков дифениламина составляет от 0,005 до 4,3 частей на миллион, что ниже уровня допуска Агентства по охране окружающей среды США (10 частей на миллион). [ 27 ] Существует ряд альтернатив использованию дифениламина для борьбы с ожогами яблок. [ 28 ]
Регулирование
[ редактировать ]Европа
[ редактировать ]ЕС установил максимальные уровни остатков дифениламина в 2005 году (Приложение II и Часть B Приложения III к Регламенту (ЕС) № 396/2005). Дифениламин был одним из 84 веществ, включенных в программу рассмотрения Европейской комиссии (ЕС), на которую распространяется постановление от 2002 года, требующее от Европейского агентства по безопасности пищевых продуктов (EFSA) по запросу ЕС организовать экспертную оценку первоначальной оценки, то есть проекта оценки риска , и предоставить ИС в течение 6 месяцев заключение. Оценка, полученная EFSA в 2007 году, начала экспертную оценку в октябре 2007 года, отправив ее для консультации государствам-членам ЕС и заявителям, двум производителям: Cerexagri sa, итальянскому филиалу United Phosphorus Ltd (UPL), и Pace International. ООО. В результате экспертной оценки в основном отсутствуют данные о риске для потребителей, в частности об уровнях и токсичности неидентифицированных метаболитов вещества, возможном образовании нитрозаминов при хранении действующего вещества и при переработке обработанных яблок, а также отсутствии данных о потенциальном продукте распада остатков дифениламина в переработанных товарах, 30 ноября 2009 г. ЕС принял решение отозвать разрешения на средства защиты растений, содержащие дифениламин. (2009/859/EC).
«Европейская целевая группа по дифениламину» повторно подала заявку в ЕС с дополнительными данными, и 3 декабря 2010 года EFSA получило дополнительный отчет. 5 декабря 2011 года EFSA пришло к выводу, что оценка риска не устранила опасения, и опубликовало это мнение в 2012 год [ 29 ] и это стало законом в 2013 году. [ 30 ]
Совместный комитет ВОЗ/ФАО
[ редактировать ]комитет установил допустимую суточную дозу 0,02 мг/кг/день. На совещании по остаткам пестицидов [ 25 ]
Агентство по охране окружающей среды США
[ редактировать ]После принятия Закона о защите качества пищевых продуктов США (FQPA) в 1996 году Агентство по охране окружающей среды установило уровень допуска для яблок на уровне 10 частей на миллион, а для мяса и молока — на уровне 0 частей на миллион. Ориентировочная LOAEL составляла 10 мг/кг/день. [ 31 ] В 1997 году Агентство по охране окружающей среды одобрило перерегистрацию дифениламина и установило, что рекомендуемые допуски соответствуют стандартам безопасности FQPA и что «адекватные данные указывают на то, что допуски по остаткам в молоке и мясе могут быть увеличены с 0,0 частей на миллион и установлены как отдельные допуски, установленные на уровне 0,01 частей на миллион». . [ 32 ] С тех пор EPA не проводило проверку дифениламина.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 671. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ https://www.sigmaaldrich.com/Graphics/COfAInfo/SigmaSAPQM/SPEC/24/242586/242586-BULK_______SIAL_____.pdf [ только URL-адрес PDF ]
- ^ Jump up to: а б с д и ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0240» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ «Дифениламин» .
- ^ Jump up to: а б П. Фогт, Дж. Дж. Герулис, «Амины ароматические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005 г., Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a02_037
- ^ Jump up to: а б с д и ж г «Заключение по экспертной оценке оценки пестицидного риска действующего вещества дифениламина» . Журнал EFSA . 10 : 2486. 25 января 2012 г. doi : 10.2903/j.efsa.2012.2486 .
- ^ Сейф, С.; Хатцингер, О.; Крокер, JFS; Дагаут, Южная Каролина (1977). «Идентификация токсичных примесей в товарном Дифениламине» . Бюллетень загрязнения окружающей среды и токсикологии . 17 (2): 204–207. Бибкод : 1977BuECT..17..204S . дои : 10.1007/BF01685551 . ПМИД 843636 .
- ^ Индекс Merck, 10-е изд. , (1983), стр.485, Рэуэй: Merck & Co.
- ^ Т. Каль, К.-В. Шредер, Ф. Р. Лоуренс, В. Дж. Маршалл, Хартмут Хёк, Рудольф Йек, «Анилин» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005, Wiley-VCH: Weinheim. два : 10.1002/14356007.a02_303
- ^ Ф.Д. Хагер (1941). «Трифениламин» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 1, с. 544 .
- ^ Ингл, М; MC Д'Суза (1989). «Физиология и борьба с поверхностными ожогами яблок: обзор» . ХортСайенс . 24 (28): 31. doi : 10.21273/HORTSCI.24.1.28 . S2CID 89228904 .
- ^ Кук, Стэнли Дж. (1935). «Определение дифениламина в бездымных порохах». Аналитическое издание по промышленной и технической химии . 7 (4): 250–255. дои : 10.1021/ac50096a019 .
- ^ Леггетт, Лана С; Лотт, Питер Ф (1989). «Анализ остатков огнестрельного оружия с помощью органических стабилизаторов и нитроцеллюлозы» . Микрохимический журнал . 39 : 76–85. дои : 10.1016/0026-265X(89)90012-X .
- ^ Джизга, Оливер (2003). «Дифениламин и производные в окружающей среде: обзор». Хемосфера . 53 (8): 809–818. Бибкод : 2003Chmsp..53..809D . дои : 10.1016/S0045-6535(03)00613-1 . ПМИД 14505701 .
- ^ Цзюнь Донг; Сирил А. Мигдал (2009). «1. Антиоксиданты». В Лесли Р. Руднике (ред.). Присадки к смазочным материалам: химия и применение (2-е изд.). ЦРК Пресс. стр. 3–50. ISBN 978-1420059656 .
- ^ Канада, Ричард; Ричард Лейн; Грег Паоли; Маргарет Уилсон; Хайди Бялк; Стивен Германски; Брент Кобелуш; Джи-Ын Ли; Крейг Ллевеллин; Джозеф Шимека (октябрь 2013 г.). «Определение применимости пороговых токсикологических подходов к веществам, содержащимся в пищевых продуктах» . Crit Rev Food Sci Nutr . 53 (12): 1239–1249. дои : 10.1080/10408398.2012.752341 . ПМК 3809586 . ПМИД 24090142 .
- ^ Ганс Вильгельм Энгельс; Херрманн-Йозеф Вайденхаупт; Манфред Пьерот; Вернер Хофманн; Карл-Ханс Ментинг; Томас Мергенхаген; Ральф Шмоль; Стефан Урландт (2011). «Каучук, 9. Химия и добавки». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a23_365.pub3 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Уиллард, Х.Х; Манало, Дж. Д. (1947). «Производные дифениламина как окислительно-восстановительные индикаторы в щелочном растворе». Аналитическая химия . 19 (3): 167–170. дои : 10.1021/ac60003a011 .
- ^ Сарвер, Лос-Анджелес; Кольтхофф, И.М. (1931). «Дифениламинсульфоновая кислота как новый окислительно-восстановительный индикатор». Журнал Американского химического общества . 53 (8): 2902–2905. дои : 10.1021/ja01359a010 .
- ^ Сарвер, Лос-Анджелес; Кольтхофф, И.М. (1937). «Электрохимические свойства дифенилбензидинсульфоновой кислоты». Журнал Американского химического общества . 59 : 23–25. дои : 10.1021/ja01280a007 .
- ^ Шрирамам, К. (1977). «Механистическая интерпретация окислительно-восстановительного поведения дифениламина». Таланта . 24 (1): 31–36. дои : 10.1016/0039-9140(77)80181-1 . ПМИД 18962017 .
- ^ «Химические новости и журнал промышленной науки; в состав которого входит «Химический вестник»: журнал практической химии во всех ее приложениях к фармации, искусству и производству» . 1866.
- ^ Уизерс, Вашингтон (1911). «Модификация дифениламинового теста на азотистую и азотную кислоты» . Журнал Американского химического общества . 33 (5): 708–711. doi : 10.1021/ja02218a008 – через публикации ACS.
- ^ Jump up to: а б «Дифениламин» . Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям . ЦДЦ НИОШ. 4 апреля 2011 года . Проверено 29 апреля 2014 г.
- ^ Jump up to: а б ФАО (2007). «Оценка JMPR 2007 г., дифениламин (030) 155-189» (PDF) . Совместное совещание ФАО/ВОЗ по остаткам пестицидов . ВОЗ, ФАО. стр. 1–35 . Проверено 29 апреля 2014 г.
- ^ Клегг, С; Сейф, С; Крокер, Дж. Ф. (1981). «Идентификация токсичной примеси в товарном дифениламине». J Environ Sci Health B. 16 (2): 125–30. Бибкод : 1981JESHB..16..125C . дои : 10.1080/03601238109372245 . ПМИД 7252059 .
- ^ «Резюме программы данных по пестицидам за 2010 календарный год» . Министерство сельского хозяйства США. п. 189 . Проверено 29 апреля 2014 г.
- ^ Колин Р. Литтл, Роберт Дж. Холмс «Технология хранения яблок и груш: Руководство по производству, послеуборочной обработке и хранению семечковых плодов в Австралии» Институт развития садоводства и сельского хозяйства, 2000.
- ^ «Заключение по экспертной оценке оценки пестицидного риска активного вещества дифениламина. Европейское управление по безопасности пищевых продуктов» . Журнал EFSA . 11 (3): 2486–2527. 2012. doi : 10.2903/j.efsa.2013.3130 .
- ^ «Регламент Европейской комиссии № 772/2012 от 8 августа 2013 г., вносящий поправки в приложения II, III и V к Регламенту (ЕС) № 396/2005 Европейского парламента и Совета в отношении максимальных уровней остаточного содержания дифениламина в определенных продуктах или на них» . Официальный журнал Европейского Союза : L 217/2. 12 марта 2013 г.
- ^ Агентство по охране окружающей среды (13 мая 1999 г.). «Дифениламин; Толерантность к пестицидам; 40 CFR, часть 180» (PDF) . Федеральный реестр . 64 (92): 25842–25848 . Проверено 28 апреля 2014 г.
- ^ «Действия по толерантности к дифениламину, 11/01» . Федеральный реестр. 4 декабря 2011 года . Проверено 29 апреля 2014 г.
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Международная карта химической безопасности 0466
- Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0240» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).