Порфиразин

Порфиразин
Имена
	Имя IUPAC Порфиразин
	Другие имена 5,10,15,20-тетраазопорфин; Тетраазапорфин; Тетраазапорфирин; Тетразапорфин
Идентификаторы
Номер CAS	500-77-6 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Chemspider	24785772 ;
PubChem CID	5014177 ;
Comptox Dashboard ( EPA )	DTXSID70596945 ;
	показывать Дюймы
	показывать Улыбается
Характеристики
Химическая формула	C 16 H 10 N 8
Молярная масса	314.312 g·mol −1
	За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). Infobox ссылки

Порфиразины , или тетраазапорфирины, представляют собой макроциклы тетрапиррола, похожие на порфирины и фталоцианины . Пионером сэра Р. Патрика Линстеда в качестве расширения своей работы над фталоцианинами, ^{[ 1 ]} Порфиразины отличаются от порфиринов тем, что они содержат атомы азота -атома -месо, а не атомы углерода и отличаются от фталоцианинов тем, что их положения β -пиррол открыты для замены. Эти различия придают физические свойства, которые отличаются как от порфиринов, так и от фталоцианинов. ^{[ 2 ]}

Синтез

Порфиразины готовятся магниевой шаблонной циклизацией малеонитрилов. ^{[ 3 ]} Поперечная циклизация с производными фталонитрила или диминоидольда возможно ввести гибкий синтетический путь, который привел к синтезу порфиразинов с периферическими гетероциклическими кольцами, ^{[ 4 ]} Heteroatom заместители (s, o, n), ^{[ 5 ]} периферически связанные атомы металлов, ^{[ 6 ]} и смешанные -бензо порфиразиновые системы. ^{[ 7 ]}

Оптические свойства

Порфиразины наиболее хорошо известны своим интенсивным электронным поглощением во время спектральных областей ультрафиолета , видимых и NIR . Электронные спектры поглощения для порфиразинов аналогичны спектрам фталоцианинов, ^{[ 8 ]} с интенсивной полосой соре (λ ≈ 300 - 400 нм) и Q -диапазоном (λ> 600 нм). ^{[ 7 ]}^{[ 9 ]}

Порфиразины демонстрируют флуоресценцию из первого возбужденного синглетного состояния (S ₁ → S ₀ ) ^{[ 10 ]} на видимых и NIR -волнах, которые типичны для макроциклов тетрапиррола. Двойное выпуск от органических флуорофоров не распространен , но, как наблюдается в фталоцианинах, ^{[ 11 ]}^{[ 12 ]} Фиолетовое излучение из верхнего возбужденного состояния (S ₂ → S ₀ ) наблюдается в порфиразинах. ^{[ 13 ]}^{[ 14 ]}^{[ 15 ]}

Ссылки

^ Кук, ах; Linstead, RP, «Фталоцианины. XI. Приготовление октафенилпорфиразинов из дифенилмалеинитрила». J. Chem. Соц 1937 , 929-933. Doi: 10.1039/jr9370000929
^ Ghosh, a.; Фицджеральд, Дж.; Гассман, стр; Almof, J. Inorg. Химический , 1994 , 33 , 6057-6060. Doi: 10.1021/ic0010104a014
^ Kobayashi, N. Meso-Azaporphyrins и их аналоги. В руководстве порфирина , Кадиш, Км; Смит, Км; Guilard, R., Eds.; Академическая пресса; 1999 , Vol. 2 , с. 317-321.
^ Angeloni, S.; Ercolani, C., Новые классы порфиразиновых макроциклов с аннулированными гетероциклическими кольцами. Журнал порфиринов и фталоцианинов , 2000 , 4 , 474–483.
^ Мишель SLJ; Хоффман Б.М. Баум С.М.; Барретт Агм; «Периферически функционализированные порфиразины: новые металломакроциклы с широким, неиспользованным потенциалом»; Прогресс в неорганической химии, 50: 473-590, 2001.
^ Например: Чжао, м; Zhong, C.; Стерн, C.; Барретт, Агм; Хоффман, BM, Синтез и свойства диметаллических комплексов M1 [PZ] -M2 [BASE SCHIFF]. Inorg. Химический , 2004 , 43 , 3377-3385.
^ Jump up to: ^а ^{беременный} Miwa, H., Ishii, K., Kobayashi, N., Электронные структуры производных цинка и палладия тетраазапорфирина, контролируемых плавными кольцами бензо. Химия - европейский журнал , 2004 , 10, 4422–4435.
^ Kobayashi, N. и H. Konami (1996) Молекулярные орбитали и электронные спектры аналогов фталоцианинов. В фталоцианинах: свойства и приложения, вып. 4 (под редакцией CC Leznoff и ABP Lever), с. 343–404. VCH Publishers, Inc., Нью -Йорк.
^ Линстед, RP; Уолли М., сопряженные макроциклы. Часть XXI тетразапорфин и его металлические производные. J. Chem. Соц 1952, 4839-4844.
^ Shushkevich, ik; Pershukevich, pp; Ступак, AP; Солови'в, кн; Журнал прикладной спектроскопии , 2005 , 72 , 767-770.
^ Chahraoui, D., Valat, P. и Kossanyi, J., Флуоресценция фталоцианинов: излучение из верхнего возбужденного состояния. Резерв Химический Промежуточный. , 1992 , 17 , 219-232.
^ Kaneko, Y., Nishimura, Y., Takane, N., Arai, T., Sakuragi, H., Kobayashi, N., Matsunaga, D., Pac, C. и Tokumaru, K., Выброс фиолетовой От фталоцианинов. J. Photochem. Фотобиол. A , 1997 , 106 , 177-183.
^ Lee, S., White, AJP, Williams, DJ, Barrett, AGM и Hoffman, Синтез BM поглощающих/излучающих/излучающих производных порфиразина с настраиваемой растворимостью. J. Org. Химический , 2001 , 66 , 461-465.
^ Lee, S.; Stackow, R.; Foote, CS; Барретт, Агм; Хоффман, Б.М.; Настройка синглетного кислорода квантового урожая приближений, поглощающих IR, порфиразины. Фотохим. Photobio. , 2003 , 77 , 18-21.
^ Triedi, ER, Vesper, BJ, Weitman, H., Ehrenberg, B., Barrett, AGM, Radosevich, JA и Hoffman, BM, хиральные бис-ацетальные порфиразины как оптические агенты вблизи инфракрасных для обнаружения и лечения рака. Фотохим. Photobio. , 2010 , 86 , 410-417.

[1] Кук, ах; Linstead, RP, «Фталоцианины. XI. Приготовление октафенилпорфиразинов из дифенилмалеинитрила». J. Chem. Соц 1937 , 929-933. Doi: 10.1039/jr9370000929

[2] Ghosh, a.; Фицджеральд, Дж.; Гассман, стр; Almof, J. Inorg. Химический , 1994 , 33 , 6057-6060. Doi: 10.1021/ic0010104a014

[3] Kobayashi, N. Meso-Azaporphyrins и их аналоги. В руководстве порфирина , Кадиш, Км; Смит, Км; Guilard, R., Eds.; Академическая пресса; 1999 , Vol. 2 , с. 317-321.

[4] Angeloni, S.; Ercolani, C., Новые классы порфиразиновых макроциклов с аннулированными гетероциклическими кольцами. Журнал порфиринов и фталоцианинов , 2000 , 4 , 474–483.

[5] Мишель SLJ; Хоффман Б.М. Баум С.М.; Барретт Агм; «Периферически функционализированные порфиразины: новые металломакроциклы с широким, неиспользованным потенциалом»; Прогресс в неорганической химии, 50: 473-590, 2001.

[6] Например: Чжао, м; Zhong, C.; Стерн, C.; Барретт, Агм; Хоффман, BM, Синтез и свойства диметаллических комплексов M1 [PZ] -M2 [BASE SCHIFF]. Inorg. Химический , 2004 , 43 , 3377-3385.

[kobayashi_2004-7] Jump up to: ^а ^{беременный} Miwa, H., Ishii, K., Kobayashi, N., Электронные структуры производных цинка и палладия тетраазапорфирина, контролируемых плавными кольцами бензо. Химия - европейский журнал , 2004 , 10, 4422–4435.

[8] Kobayashi, N. и H. Konami (1996) Молекулярные орбитали и электронные спектры аналогов фталоцианинов. В фталоцианинах: свойства и приложения, вып. 4 (под редакцией CC Leznoff и ABP Lever), с. 343–404. VCH Publishers, Inc., Нью -Йорк.

[9] Линстед, RP; Уолли М., сопряженные макроциклы. Часть XXI тетразапорфин и его металлические производные. J. Chem. Соц 1952, 4839-4844.

[10] Shushkevich, ik; Pershukevich, pp; Ступак, AP; Солови'в, кн; Журнал прикладной спектроскопии , 2005 , 72 , 767-770.

[11] Chahraoui, D., Valat, P. и Kossanyi, J., Флуоресценция фталоцианинов: излучение из верхнего возбужденного состояния. Резерв Химический Промежуточный. , 1992 , 17 , 219-232.

[12] Kaneko, Y., Nishimura, Y., Takane, N., Arai, T., Sakuragi, H., Kobayashi, N., Matsunaga, D., Pac, C. и Tokumaru, K., Выброс фиолетовой От фталоцианинов. J. Photochem. Фотобиол. A , 1997 , 106 , 177-183.

[13] Lee, S., White, AJP, Williams, DJ, Barrett, AGM и Hoffman, Синтез BM поглощающих/излучающих/излучающих производных порфиразина с настраиваемой растворимостью. J. Org. Химический , 2001 , 66 , 461-465.

[14] Lee, S.; Stackow, R.; Foote, CS; Барретт, Агм; Хоффман, Б.М.; Настройка синглетного кислорода квантового урожая приближений, поглощающих IR, порфиразины. Фотохим. Photobio. , 2003 , 77 , 18-21.

[15] Triedi, ER, Vesper, BJ, Weitman, H., Ehrenberg, B., Barrett, AGM, Radosevich, JA и Hoffman, BM, хиральные бис-ацетальные порфиразины как оптические агенты вблизи инфракрасных для обнаружения и лечения рака. Фотохим. Photobio. , 2010 , 86 , 410-417.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]