Циафид
Циафид , P≡C − , является фосфорным аналогом цианида . Он не известен как дискретная соль, однако измерения in silico показывают, что заряд -1 в этом ионе сосредоточен в основном на углероде (0,65), а не на фосфоре.
Подготовка
[ редактировать ]Металлоорганические комплексы циафида впервые были описаны в 1992 году. [1] Более поздние препараты используют два других пути:
Из SiR 3 -функционализированных фосфаалкинов
[ редактировать ]Лечение η 1 -координированный фосфаалкиновый комплекс транс – [RuH(P≡CSiPH 3 )(dppe) 2 ] + с алкоксидом приводило к десилилированию с последующей перегруппировкой в соответствующий углерод-связанный циафидный комплекс. [2] Циафид-алкинильные комплексы получают аналогично. [3]
Из 2-фосфатинолат-аниона ( − OC≡P)
[ редактировать ]Актиноидциафидный комплекс может быть получен путем разрыва связи C-O фосфаэтинолат- аниона , фосфорного аналога цианата . [4] Реакция уранового комплекса [ (( Реклама,Я АрО) 3N )U III (ДМЭ) ] с [ Na(OCP)(диоксан)
2.5 ] в присутствии 2.2.2- криптанда приводит к образованию биядерного оксо-мостикового уранового комплекса с лигандом C≡P.
См. также
[ редактировать ]- фосфаалкин (P≡CR)
- Метилидинфосфан
- Саарсайд
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Роберт Дж. Анджеличи (2007). «Циафид (C≡P − ): Фосфорный аналог цианида (C≡N − )" . Angew. Chem. Int. Ed. 46 (3): 330–332. doi : 10.1002/anie.200603724 . PMID 17154215 .
- ^ Кордаро; и др. (2006). «Создание настоящего «CP»-лиганда» . Angewandte Chemie, международное издание . 45 (37): 6159–6162. дои : 10.1002/anie.200602499 . ПМИД 16937421 .
- ^ Тратен; и др. (2014). «Синтез и электронная структура первых циафид-алкинильных комплексов» (PDF) . Транзакции Далтона . 43 (24): 9004–9007. дои : 10.1039/C4DT01108B . ПМИД 24867599 .
- ^ Кристофер Дж. Хёргер, Франк В. Хайнеманн, Элиза Луириак, Лоран Марон, Хансйорг Грюцмахер, Карстен Мейер (2017). «Образование связанного с ураном η 1 -Циафидный лиганд посредством активации и расщепления связи C-O фосфаэтинолата». Organometallics . 36 : 4351–4354. doi : 10.1021/acs.organomet.7b00590 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )