1,2-бис(дифенилфосфино)этан
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
(Этан-1,2-диил)бис(дифенилфосфан) | |
| Другие имена
1,2-бис(дифенилфосфино)этан
Дифос Дпппе | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| 761261 | |
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.015.246 |
| Номер ЕС |
|
| 9052 | |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 26 Ч 24 П 2 | |
| Молярная масса | 398.42 g/mol |
| Температура плавления | От 140 до 142 ° C (от 284 до 288 ° F; от 413 до 415 К) |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х315 , Х319 , Х332 , Х335 , Х410 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P330 , P332+P313 , П337+П313 , П362 , П391 , П403+П233 , П405 , П501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
1,2-Бис(дифенилфосфино)этан ( dppe ) представляет собой фосфорорганическое соединение формулы (Ph 2 PCH 2 ) 2 (Ph = фенил ). Это обычный симметричный бидентатный лиганд в координационной химии . Это белое твердое вещество, растворимое в органических растворителях.
Подготовка
[ редактировать ]Получение dppe включает алкилирование NaP (C 6 H 5 ) 2 1,2-дихлорэтаном: [1] [2]
- 2 NaP(C 6 H 5 ) 2 + ClCH 2 CH 2 Cl → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 + 2 NaCl
Реакции
[ редактировать ]Восстановление dppe литием дает дивторичный фосфин: [3]
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 4 Li → Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 C 6 H 5 Li
Гидролиз дает бис (вторичный фосфин).
- Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 H 2 O → H(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )H + 2 LiOH
Бис(dppe)-комплекс HFeCl(dppe) 2 является одним из наиболее доступных гидридов переходных металлов.
Обработка dppe перекисью водорода приводит к образованию оксидов фосфина. (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 и (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(O)(C 6 H 5 ) 2 . [4] Селективного моноокисления dppe можно достичь путем бензилирования с последующим гидролизом:
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 + C 6 H 5 CH 2 Br → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 (CH 2 C 6 H 5 )]Br
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 (CH 2 C 6 H 5 )]Br + NaOH → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(O)(C 6 Н 5 ) 2 + С 6 Н 5 СН 3 + NaBr
Гидрирование dppe дает лиганд бис(дициклогексилфосфино)этан .
Координационные комплексы
[ редактировать ]Известно множество координационных комплексов ДФПЭ, некоторые из них используются в качестве гомогенных катализаторов. Dppe почти всегда хелатирует , хотя есть примеры монодентатного (например, W(CO) 5 (dppe)) и мостикового поведения. [5] Естественный угол прикуса составляет 86°. [6]
Родственные соединения
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ В. Хьюертсон и Х. Р. Уотсон (1962). «283. Получение ди- и тритретичных фосфинов». Дж. Хим. Соц. : 1490–1494. дои : 10.1039/JR9620001490 .
- ^ Джиролами, Г.; Раухфусс, Т.; Анжеличи, Р. Синтез и техника неорганической химии , 3-е изд.; Университетские научные книги: Саусалито, Калифорния, 1999; стр. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
- ^ Доган, Дж.; Шульте, Дж.Б.; Свигерс, Г.Ф.; Дикий, С.Б. (2000). «Механизм разрыва связи фосфор-углерод литием в третичных фосфинах. Оптимизированный синтез 1,2-бис(фенилфосфино)этана». Дж. Орг. хим. 65 (4): 951–957. дои : 10.1021/jo9907336 . ПМИД 10814038 .
- ^ Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2001 John Wiley & Sons, Ltd.
- ^ Коттон, ФА; Уилкинсон, Г. Продвинутая неорганическая химия: подробный текст , 4-е изд.; Публикации Wiley-Interscience: Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, 1980; стр.246. ISBN 0-471-02775-8
- ^ Биркхольц (урожденная Генсоу), Мэнди-Николь; Фрейша, Зораида; ван Леувен, Пит ВНМ (2009). «Эффекты угла прикуса дифосфинов в связях C–C и C–X, образующих реакции кросс-сочетания». Обзоры химического общества . 38 (4): 1099–1118. дои : 10.1039/B806211K . ПМИД 19421583 .