Карбоалкоксилирование
В промышленной химии карбоалкоксилирование — процесс превращения алкенов в сложные эфиры . Эта реакция является формой карбонилирования . Близкой реакцией является гидрокарбоксилирование , при котором вместо спиртов используется вода.
Коммерческое применение - карбометоксилирование этилена с получением метилпропионата : [ 1 ]
- C 2 H 4 + CO + MeOH → MeO 2 CC 2 H 5
Процесс катализируется Pd[C 6 H 4 (CH 2 PBu-t) 2 ] 2 . В аналогичных условиях другие Pd-дифосфины катализируют образование полиэтиленкетона .
Эфир метилпропионата является предшественником метилметакрилата , который используется в пластмассах и клеях. [ 2 ]
Карбоалкоксилирование включено в различные схемы теломеризации . Например, карбоалкоксилирование сочеталось с димеризацией 1,3- бутадиена . На этом этапе образуется дважды ненасыщенный эфир C9: [ 3 ] [ 4 ]
- 2 СН 2 =СН-СН=СН 2 + СО + СН 3 ОН → СН 2 =СН(СН 2 ) 3 СН=СНСН 2 CO 2 СН 3
гидроэтерификация
[ редактировать ]С карбоалкоксилированием связана гидроэтерификация , внедрение алкенов и алкинов по связи HO карбоновых кислот. Винилацетат получают в промышленности добавлением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов из ацетата цинка : [ 5 ] В настоящее время ацетат цинка в качестве катализатора используется :
- CH 3 CO 2 H + C 2 H 2 → CH 3 CO 2 CHCH 2
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ахмад, Шахбаз; Бюль, Михаэль (04 августа 2021 г.). «Численное моделирование Pd-катализируемого алкоксикарбонилирования алкенов и алкинов» . Физическая химия Химическая физика . 23 (30): 15869–15880. Бибкод : 2021PCCP...2315869A . дои : 10.1039/D1CP02426D . hdl : 10023/23678 . ISSN 1463-9084 . ПМИД 34318843 . S2CID 236472958 .
- ^ Скотт Д. Барницки (2012). «Синтетические органические химикаты». У Джеймса А. Кента (ред.). Справочник по промышленной химии и биотехнологии (12-е изд.). Нью-Йорк: Спрингер. ISBN 978-1-4614-4259-2 .
- ^ Дж. Груб; Э. Лёзер (2012). «Бутадиены». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a04_431.pub2 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Поцелуй, Габор (2001). «Карбонилирование Реппе, катализируемое палладием». Химические обзоры . 101 (11): 3435–3456. дои : 10.1021/cr010328q . ПМИД 11840990 .
- ^ Биневальд, Франк; Лейболд, Эдгар; Тужина, Павел; Рошер, Гюнтер (2019). «Виниловые эфиры». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. стр. 1–16. дои : 10.1002/14356007.a27_419.pub2 . ISBN 9783527303854 .