Редукция Розенмунда
| Редукция Розенмунда | |
|---|---|
| Назван в честь | Карл Вильгельм Розенмунд |
| Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | редукция Розенмунда |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000136 |
— Восстановление Розенмунда это процесс гидрирования , при котором ацилхлорид избирательно восстанавливается до альдегида . Реакция была названа в честь Карла Вильгельма Розенмунда , который впервые сообщил о ней в 1918 году. [ 1 ]
Реакция гидрогенолиза катализируется палладием на сульфате бария , который иногда называют катализатором Розенмунда . Сульфат бария имеет низкую площадь поверхности, что снижает активность палладия, предотвращая чрезмерное восстановление. Однако активность некоторых реакционноспособных ацилхлоридов необходимо дополнительно снижать путем добавления яда . Первоначально это был тиохинантрен , хотя тиомочевина [ 2 ] также использовался. [ 3 ] [ 4 ] Деактивация необходима, поскольку система должна восстанавливать ацилхлорид, но не последующий альдегид. Если произойдет дальнейшее восстановление, образуется первичный спирт, который затем вступит в реакцию с оставшимся ацилхлоридом с образованием сложного эфира .
Катализатор Розенмунда можно приготовить восстановлением раствора хлорида палладия(II) в присутствии BaSO 4 . Типичным восстановителем является формальдегид. [ 5 ]
Хотя метод восстановления Розенмунда можно использовать для получения некоторых альдегидов, формальдегид получить невозможно, поскольку формилхлорид нестабилен при комнатной температуре. [ 6 ]
См. также
[ редактировать ]- Катализатор Линдлара - палладий на карбонате кальция с добавлением каталитического яда, аналогичный катализатору Розенмунда.
- Синтез альдегидов Грундмана - также восстанавливает ацилгалогенид до альдегида за счет использования диазометана.
- Диизобутилалюминийгидрид (DIBALH) также может восстанавливать хлорангидриды до альдегидов.
- Синтез альдегидов Стивена - нитрилы в альдегиды путем восстановления.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Розенмунд, KW (1918). «О новом способе получения альдегидов. 1-е сообщение» . Химические отчеты (на немецком языке). 51 :585-593. дои : 10.1002/cber.19180510170 .
- ^ Вейганд, Конрад; Мейзель, Вернер (12 мая 1943 г.). «О настройке каталитического гидрирования III. Сообщение: Тиомочевина как регулятор при образовании бензальдегида из бензоилхлорида». Отчеты Немецкого химического общества (серии A и B) (на немецком языке). 76 (5): 503–504. дои : 10.1002/cber.19430760510 .
- ^ Розенмунд, KW; Зецше, Ф. (1921). «О влиянии на эффективность катализаторов 1 к 5» . Химические отчеты (на немецком языке). 54 (3): 425–437, 638–647, 1092–1098, 2033–2037, 2038–2042. дои : 10.1002/cber.19210540310 .
- ^ Мозеттиг, Э.; Мозинго, Р. (1948). «Восстановление Розенмунда хлоридов кислот до альдегидов». Органические реакции . 4 : 362–377. дои : 10.1002/0471264180.или004.07 . ISBN 0471264180 .
- ^ Мозинго, Ральф (1946). «Палладиевые катализаторы». Органические синтезы . 26 : 77–82. дои : 10.15227/orgsyn.026.0077 . ПМИД 20280763 .
- ^ Шривастава, Х.К. Нутан, класс химии ISC XII . п. 691. ИСБН 978-9383877034 .
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Рахлин, А.И.; Гуриен, Х.; Вагнер, ДП (1988). «Альдегиды из хлоридов кислот модифицированным восстановлением Розенмунда: 3,4,5-триметоксибензальдегид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 1007 .
- Сайцев, М. (1873). «О влиянии поглощенного палладием водорода на некоторые органические соединения» . Журнал практической химии . 6 (1): 128–135. дои : 10.1002/prac.18730060111 .