Линдлар катализатор
Катализатор Линдлара представляет собой гетерогенный катализатор, состоящий из палладия , нанесенного на карбонат кальция или сульфат бария , затем отравленного различными формами свинца или серы . Он используется для гидрирования алкинов ) в алкены (т.е. без дальнейшего восстановления в алканы . Он назван в честь своего изобретателя Герберта Линдлара .
Синтез
[ редактировать ]Катализатор Линдлара коммерчески доступен, но его также можно создать путем восстановления хлорида палладия в суспензии карбоната кальция (CaCO 3 ) и добавления ацетата свинца . [1] [2] Использовалось множество других «каталитических ядов», включая оксид свинца и хинолин . Содержание палладия в нанесенном катализаторе обычно составляет 5% по весу.
Каталитические свойства
[ редактировать ]используется для гидрирования алкинов алканы в алкены (т.е. без дальнейшего восстановления в Катализатор ). Свинец служит для дезактивации палладиевых центров, дальнейшая дезактивация катализатора хинолином или 3,6-дитиа-1,8-октандиолом повышает его селективность, предотвращая образование алканов . Таким образом, если соединение содержит не только тройную, но и двойную связь, восстанавливается только тройная связь.Примером может служить восстановление фенилацетилена до стирола .
Гидрирование алкинов стереоспецифично и происходит посредством син-присоединения с образованием цис-алкена . [3] Например, гидрирование ацетилендикарбоновой кислоты с использованием катализатора Линдлара дает малеиновую кислоту, а не фумаровую кислоту .
Примером коммерческого использования является органический синтез витамина А , который включает восстановление алкинов с помощью катализатора Линдлара. Эти катализаторы также используются в синтезе дигидровитамина К1 . [4]
См. также
[ редактировать ]- Восстановление Розенмунда — восстановление с использованием палладия на сульфате бария, отравленного соединениями серы.
- Urushibara Nickel — катализатор на основе никеля, используемый для гидрирования алкинов в алкены.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Линдлар, Х.; Дюбюи, Р. (1966). «Палладиевый катализатор частичного восстановления ацетиленов». Органические синтезы . 46 : 89. дои : 10.15227/orgsyn.046.0089 .
- ^ Линдлар, Х. (1 февраля 1952 г.). «Новый катализатор селективного гидрирования». Helvetica Chimica Acta . 35 (2): 446–450. дои : 10.1002/hlca.19520350205 .
- ^ Оверман, Ле; Браун, MJ; Макканн, Сан-Франциско (1993). «(Z)-4-(Триметилсилил)-3-Бутен-1-ол». Органические синтезы . дои : 10.15227/orgsyn.068.0182 ; Сборник томов , т. 8, с. 609 .
- ^ Фриц Вебер, Август Рюттиманн «Витамин К», Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2012, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.o27_o08